lungen in den erhaltenen Produkten synthetisierten wir daher die 2-Hydroxy-alkansulfonate-(1) noch auf einem anderen Wege.
2. 2-HYDROXY-ALKAN-SULFONATE-(I) AUS 2-OXO-ALKAN-SULWNATEN41)
Durch Reduktion von 2-Oxo-alkan-sulfonaten-( 1) entstehen die 2-Hydroxy-alkansulfonate-(1) in einer Reaktionsfolge, die keinen Zweifel an der Stellung der Substituenten in der Alkankette zula0t und die aukrdem eine ergiebige Darstellung fur diese Substanzklasse erlaubt. Uber 2-Keto-sulfonsauren ist bisher fast nicht gearbeitet worden. Am besten ist noch die Acetonsulfonsaure bekannt, deren Natriumsalz man aus Chloraceton und NaZSO3 71, durch direkte Sulfonierung des Acetonsa) sowie durch Oxydation von Natrium-2-hydroxy-propansulfonatg) dargestellt hat. H. J. BACKER, J. STRATING und A. J. ZUITHOFFIO) beschrieben noch das Natrium-2-oxo-butan-sulfonat-( 1). Wir haben die Natrium-2-oxo-n-alkann-sulfonate( 1) der Kettenlange C8 bis C12 aus den entsprechenden l-Chlor-alkanonen-(2) (die wir aus Saurechloriden uber die Diazoketone aufbauten) und NazSO3 nach der STRECKERSchen Methode in guten Ausbeuten dargestellt. Die durch die benachbarte Carbonylgruppe sehr erleichterte Substitution des Halogens war in allen Fallen nach spatestens 30 Min. beendet. Die Schmpp. der S-Benzyl-isothiuroniumsalze (Tab. 2) sind merkwurdigerweise von der Kettenliinge praktisch unabhingig, scheinen aber geringfugig zu alternieren; die Homologen mit ungeradzahliger Alkankette schmelzen 1' hoher als diejenigen rnit geradzahliger Kette. 2-Oxo-alkan-sulfonate-( 1) erleiden durch starkes Alkali, in Analogie zu den p-Ketocarbonsauren, eine Saurespaltung unter Bildung des Alkalisalzes der um 1 C-Atom armeren Carbonsiiureg). Die mit Natrium-2-oxo-actan-sulfonat-(1) und -dodeansulfonat-(l) durchgefuhrte Reaktion lieferte Heptan-bzw. Undecansaure als einziges Spaltprodukt. Damit war die Konstitution der Oxosulfonsiiuren einwandfrei bestatigt.
Die 0x0-alkansulfonate lassen sich nach WILLEMS 1) katalytisch rnit Wasserstoff bequem und mit guter Ausbeute zu den 2-Hydroxy-alkansulfonaten reduzieren. Die Schmpp. der S-Benzyl-isothiuronium-2-hydroxy-alkan-sulfonate-(l) (Tab. 4, S. 291 5 ) rnit 8 -11 C-Atomen in der Alkankette sind, ebenso wie die der entsprechenden Oxosulfonate, unabhangig von der Kettenlange.
- KONSllTZlTION DER HYDROXYSULFONATE UND BILDUNGSMECHANISMUS Die Schmpp. der S-Benzyl-isothiuroniumsalze dieser authentischen, uber die 0x0sulfonate dargestellten 2-Hydroxy-alkan-sulfonate(l) der Kettenlangen c8, C11 und Clz sind die gleichen, wie schon bei den S a h n der aus den Halogenhydrinen und Epoxyden gewonnenen Sulfonate gefunden, ihre Misch-Schmpp. zeigen alle keine Depression. Auch die IR-Spektren aller dieser Hydroxysulfonate stimmen uberein.