H e s s , Nrhulze, K r c r j n c . 1069 170. Kurt H e s s , Hans Albrecht Schulze und B o r i s Krajnc: uber hochstmethylierte Starke und die Frage ihrer Spaltzucker (XI. Mitteil. uber Starke *)) . ~X u s d . Kaiser-Wilhelxii-Iiistitut fiir Chemir. All)teil. H r s s , Berlin-Dahlem.] (ICiiigeKangm a m 12. Septeniher 1940.)
- E i n l e i t u n g . I n letzter Zeit sintl vprschiedentlich I'ersuche I ) zur vollstandigen hiethylierung der natiirlichen Kartoffelstarke durchgefiihrt und die Spaltzucker tlieser Methylate genauer tintersucht worden p ) . Die Redeutung derartiger Yersuche fiir die Konstitution der Starke hangt einerseits vom Grade der Sicherheit ah, mit der angegeben werden kann, dall der hochste erreichbare Nethosylgehalt der Starke tatsachlich dem konstitutionell niijglichen Hiichstbetrag entspricht, und andererseits -on der 1-erteilung der niethylierbaren OH-Gruppen auf die beiden St~rkekomponenten (Er?-throamylose -1mylopektiii und Amyloainylose [A-lniylose]), \Venn Irethylierung und Spaltung an tler natiirlichen Starke uncl nicht an den getremiten Koniponenten Torgennninien wird. Fiir heide Yoraussetzungen haben sich auf Grund weiterer Yersuche Einschrankungen ergeben, die die Eindeutigkeit von SchluBfolgerungen aus Spaltzuckern hochstmethylierter Starke nanientlich in bezug auf den Kachneis von Glucosegruppen mit nur 2 freien OH-Gruppen (Kettenwrzweigung) in Frage stellen. Da bei der EndgruppenhestiIiimutlg an Starke 2.2 y:, endstandige Glucosegruppen direkt erfagbar sind, die sich unter Berucksichtigung der unvermeidlichen Yerluste auf 4.401; entsprechend einer Kettenlange von 26 C,-Gruppen erhohen, errechnet sich fiir permethylierte Starke hei Annahnie einer unverzvieigten Kette ein 3Iethosylgehalt von 46.35Oa und fur einen Kondensationsgrad von 20 C,, den K. F'reudenherg und Mitarbeiter annehmen, 46.59% OCH,. Per hijchste bei der Methylierung von Starke erreichbare Methosylgehalt rvird iibereinstinimend von K. H e s s und K.-H. 1,uiigl) solvie von I;. F r e u d e n h e r g und H. B o p p e l aber nur zu 45.h0/;, gefunden. Der Rlindergehalt an OCH, von 0.80/6 bzw. 1.04% kann entlveder durch eine iniiiier noch nicht erreichte Yollstandigkeit der Slethylierung oder durch Annahme von Kettenverzweigungen erklart werden. in-den1 sich der maximal erreichbare Methosylgehalt je nach Anzahl der Yerzweigungen erniedrigt, z. B. auf 45.50°,;, wenn auf jede endstandige Glucosegruppe eine Dimethylglucosegruppe in der Methylstarke vorliegt. Dabei wird vorausgesetzt, daW die Methosylbestimmung, die bekanntlich bei methoxylreichen Kohlenhydraten leicht uni 1 his 29; zu tiefe Werte liefert3), den 3Iethosylgehalt in der Methylstarke richtig wiedergibt 4).
I m folgenden wird uber weitere Yersuche berichtet, auf Grund deren wir zii der .luffassung kominen, dai3 der maximal erreichbare Methosylgehalt *) 1. Mitteil.: K. H e s s u. B. K r a j n c . 1). 53, 976 [1940].