Über Hydrazin-acetale

✍ Scribed by Zinner, Gerwalt ;Kliegel, Wolfgang ;Ritter, Wolfgang ;Böhlke, Horst

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 572 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660990536

✦ Synopsis

Aus den Instituten fur Pharmazeutische Chemie der Universitaten Marburg (Lahn) und Miinster (Westf.)*) (Eingegangen am 7. Dezember 1965) 1.1.2-Trialkyl-hydrazine bilden mit Formaldehyd Bis-trialkylhydrazino-methan-Verbindungen (,,Hydrazinale") 2, die mit Acylchloriden zu Acylhydrazinen 3 und Chlormethyl-trialkylhydrazinen 4 aufspalten. Bei der Einwirkung hdherer Aldehyde wurden En-hydrazine gefaRt. In Gegenwart anderer nucleophiler Komponenten geben 1.1.2-Trialkyl-hydrazine mit Formaldehyd N.N-, N . 0 -und N.S-Acetale (13, 16, 14, 17, 18, 15), deren Acylchlorid-Spaltung zu Chlormethyl-trialkyl-hydrazinen und dem Acylderivat der schwacher nucleophilen Komponente fiihrt. 1.2-Diisopropyl-hydrazin lie6 sich rnit Formaldehyd zu einem 1.3.4-Oxadiazolidin-Derivdt 29a, rnit Isobutyr-und 2-Athyl-butyraldehyd dagegen zu Hexahydro-l.2.4.5tetrazin-Derivaten 32 umsetzen. In gleicher Weise, wie sich aus sek. Aminen rnit Formaldehyd symmetrische N.N-Acetale1) (Aminalez)) 1 bilden, lassen sich aus 1.1.2-Trialkyl-hydrazinen3) und Forrnaldehyd Bis-trialkylhydrazino-methan-Derivate (,,Hydrazinale") 2 erhaltens. Diese gleichen den Aminalen auch im reaktiven Verhalten insofern, als sie sich wie diese rnit Acylchloriden leicht aufspalten lassen. In einer solchen Spaltungsreaktion wurde vor einigen Jahren von Bohme und Hartkes) ein einfacher und glatter Weg zur Herstellung von Carbimoniumhalogeniden (,,a-halogenierten Aminen") gefunden. Mit unseren Hydrazinalen tritt die Reaktion ebenfalls sehr leicht ein : wir isolierten nach R,N R g -(CH3)N 1 2a-d 3a-d 4a-d A a: R = CH, b: R = C2H, c: Rz = 3 d: R2 = -0 *) Neue Anschrift : Institut fur Pharmazeutische Chemie der Techn. Hochschule Braun-