Aus d. Chem. Laborat. d. Universitat Freiburg/Brsg.] (Eingegangen am 11. November 1935.)
G u l t i g k e i t d e s v a n ' t Hoffschen Gesetzes bei Hochmolekularen.
In der letzten Zeit ist mehrfach die Frage erortert worden, ob bei Hochmolekularen durch die osmotische , kryoskopische oder ebullioskopische Methode richtige Molekulargewichte ermittelt werden konnen. Nachdem erkannt worden ist, da13 in den Losungen Hochmolekularer, z. B. von Kautschuk und Cellulose, die Kolloidteilchen faden-formige Makro-molekiile dar-stellen2), l a t sich die Frage derart fassen, ob fur so gestaltete Teilchen dieselben einfachen Beziehungen zwischen osmotischem Druck, Gefrierpunkts-Erniedrigung bzw. Siedepunkts-Erhohung und der Teilchenzahl, und somit auch dem Teilchengewicht, gelten wie fur kugelformige, oder ob durch die Teilchengestalt hier wie bei der Molekulargewichts-Bestimmung rnit der Diffusions-Methode Abweichungen bedingt sind 3). Eine grol3e Zahl von Molekulargewichts-Bestimmungen nach der kryoskopischen und ebullioskopischen Methode sind an einheitlichen niedermolekularen Stoffen rnit faden-formigen Molekiilen ausgefiihrt4), z. B. von P. Pfeiffer und W. Goyerts), rnit dem Ergebnis, da13 auch bei relativ hochmolekularen Produkten, z. B. beim Tristearin (Mo1.-Gew. 891), das gefundene Molekulargewicht annahernd rnit dem berechneten ubereinstimmt 6). Danach lassen sich nach der kryoskopischen und ebullioskopischen Methode die Molekulargewichte von niedermolekularen Verbindungen auch bei faden-formiger Gestalt der Molekule richtig bestimmen ').
Bei hemi-, meso-und eu-kolloiden Verbindungen rnit faden-formigen Molekiilen 1aBt sich dagegen nicht sicher entscheiden, oh nicht durch die 1) 126. Mitteilung voranstehend. 8) vergl. H. S t a u d i n g e r : Die hochmolekularen organischen Verbindungen Kautschuk und Cellulose (Verla: J . Springe.. Berlin 1932); im folgenden als .,Buch bezeichnet. 3) vergl. R. 0. H e r z o g u. R. K u d a r , Ztschr. physikal. Chem. (A) 167, 343 [1933 : D. Kriiger u. G r u n s k i , Ztschr. physikal. Chem. (A) 160. 115 [1930]; vergl. ferner die voranstehende Mitteilung. 4) Die Folgerung, daI3 die Molekiile auch in Losung Faden-Form haben, ergibt sich z. B. aus den Beziehungen zwischen Viscositat. und Molekulargewicht, vergl. H. S t a ud i n g e r , Ztsrhr. Elektrochem.
40, 434 [1934]. 6, P. Pfeiffer u. W. G o y e r t , Journ. prakt. Chem. 121 136, 299 [1933]. R, rergl. auch A. Griin, B. 45, 3691 [1912]. 7) K . H. Meyer u. R. L i i h d e m a n n . Helv. chim. Acta 18, 307 119351, untersuchten *O) Journ. gen. Physiol. 10, 811 [1927].
*7) Kundt', Wied. Ann. 13, 110 [1881]: G. B o e h m u. R. S i g n e r , Helv. chim. Acta 14, 1370 [1931]. **) J . L o e b , Die EiweiRkorper, Berlin 1924, S. 215. *' ) P. P f e i f f e r u. W. G o y e r t , Journ. prakt. Chem. [Z] 136, 299 [1933].