Über Harmin und Harmalin

✍ Scribed by Fischer, O.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1914
• Weight: 424 KB
• Volume: 47
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19140470116

✦ Synopsis

14. 0. Fischer: tzber Harmin u n d Harmalin. [Ans dem Chemischen Laborntoriiim der Universitat Erlangen.] (Ringegangen am 19. Dezember 1913.) Zur Beurteilung der Konstitution des Harmins und Harmalins mu0 man nach dem jetzigen Stand der Untersuchung hauptskchlich folgende Tatsachen berucksichtigen: 1. Beide Alkaloide enthalten einen methoxylierten Benzolkern und sind sekundjire Basen, die bei der Behandlung mit Jodmethyl zuniichst eine Methylgruppe aufnehmen und in tertiare Basen iibergehen. Durch Entmethylieren erhiilt man aus Harmin ,Harmole, a u s Harmalin .Harmalol((, phenolartige Kiirper von der Zusammensetzung ClsH9 N1 O H und C12 H11 Ns OH. 2. Durch Reduktion des Harmols, indem man in diesem zuniichst das Hydroxyl durch die Aminogruppe und letztere Gruppe rnit Hilfe der GrieBschen Reaktion durch Wasserstofl ersetzt, gelangt man zum H a r m a n , CI~HION,.

15. Durch Kalischmelze des Harmols gelangt m a n zur H a r m o ls i i u r e , die bei der Sublimation im Vakuum in eine neue B a s e C11 Hlo NsO ubergeht; Harmalin nimmt noch 2 H-Atome auf und geht in D i h y d r o -h a r m a l i n uber. Zu dieser selben Substauz kommt man auch durch energische Reduktion des Harmins. 5 . Bei der Oxydation des Harmins und auch des Harmalins rnit ChromsIiure in essigsnurer Losung entsteht die zweibasische Orthocarbonsiiure, CloHsN1Or ( B a r m i n s l u r e ) . Aus der Harminsiiure lassen sich die beiden Carboxylgruppen der Reihe nach abspalteo, wobei zunkchst A p o h a r m i n -c a r b o n s a u r e , CoHsN1 0 3 , dann A p oh a r In in , Ce Hs Ns, entstehen. Apoharmin ist eine cyclische, sekundare Base, die befahigt ist, einen N i t r o -k o r p e r zu bilden und durch Addition von 2Wtlsserstoffatomen in D i b y d r o -a p o h a r m i n (0. F i s c h e r ) , resp. durch Addition von 4 H-Atomen in T e t r a h y d r o -a p o h a r m i n ( H a s e n f r a t z ) uberzugehen. Apoharmin zeigt in mancher Beziehung eine gro0e BestPndigkeit gegen Oxydationsmittel, wird aber bei energischer Behandlung mjt K Mn 0, in saurer Losung fast vollstandig zu Kohlenskure, Ammoniak, Wasser und Oxalsiiure verbrannt. 6. Harmalin, nicht aber Harmin, gibt bei der Oxydation rnit Salpeterskure die n -N i t r o -n n i s s i u r e (COOH = 1, NO, = 3,