Über Glucoside von 1-Hydroxy- und 1-Mercaptophthalazinen. 16. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”

✍ Scribed by Prof. Dr. G. Wagner; D. Heller

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 565 KB
• Volume: 299
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19662990906

✦ Synopsis

289. Bd. lB66/B ober Q l w & von 1-Hydroxywnd l-Hwmptophtha&kzin 1-Hydroxyphthalazinen/Phthalazonen-(1) und 1-Nercaptophthalazinen/Thiophthalazonen-(1) zu. 1-Hydroxyphthalazin liegt in fester Form und in Losung hauptsiichlich als Phthalazon-(1) V O ~~) . Das gleiche diirfte auch fiir die in die Untersuchungen einbezogenen in 4-Stellung substituierten Verbindungen I1 und 111 q*qH ,y I1 a CaH, I-III gelten. Bei der Akylierung und bihnlichen Substitutionsreaktionen wurden entweder am 0 oder am N-2 substituierte Verbindungen (1-Alkoxyphthalazine bzw. 2-Alkylphthalazone-(l)) oder Gemische beider erhalten. Fiir die Bildung von am N-3 substituierten Derivaten hierbei konnten bisher keine Hinweise erhalten werden. Bei der Glykosidierung von I bis 111 war deshalb mit der Bildung von 0-und N-2-Glucosiden zu rechnen. Als Zuckerkomponente wurde von uns fur die Umsetzmgen a-Acetobromglucose (ABG) eingesetzt. Zur Glykoaidsynthese nach dem Fkcher-Helferich-Verfahren -den zmachst die Silbersalze von I bis I11 dargestellt und nach dem Trocknen mit ABG in siedendem Toluol umgesetzt. Bei Einsatz des Silbersalzes von I konnte das acetylierte Glucosid N nicht erhalten, sondern nur Aglykon isoliert werden. Auch nach der Umsetzung des Silbersalzes von I1 wurde hauptaachlich Aglykon, daneben aber in geringer Menge das saureempfindliche acetylierte 0-p-D-Glucosid V erhalten. Die Umsetzung dea Silbersalzes von I11 mit ABG ergab dagegen in guter Ausbeute das fJ$ f $ y 7 Iv, VII N-Gluc(Ac), v, VIII c1 VI, J X C6H6 -Gluc(Ac)l 0 Iv-VI VII-IX acetylierte 0-Glucosid VI. Wahrend V auch dutch schonende Entacetylierung mit Methylat nicht in daa h i e Glucosid ubergefiihrt werden konnte, bereitete die Darstellung von X aus VI mit Methylat keine Schwierigkeiten. setzung aquimolarer Mengen der Aglykone, ABG und KOH b m . @ NaOH in Aceton/Wasser-bzw. Dimethylformamid/Wasser-Ge-/N O-ClUC X Die Darstellung von Glucosiden von I und I1 durch Um-C6% mischen bei Ramtemperatur gelang nicht, was bei I1 mit darauf zuriickzufiihren sein diirfte, daB es nicht gelang, I1 merklich in .' ) 9. F. Maon, J. chem. SOC. (London) 1957,4874. Arohiv 289. Band. Heft 9