✍ Scribed by Zemplén, Géza ;Braun, Géza
No coin nor oath required. For personal study only.
Wber einige Atherverbindungen dea Salicins. (Eingegangen a m 18. MA 1925.) Das Tetraacetyl-salicin lafit sich rnit Bromwasserstoffsaure in Eisessig-Losung unter Austausch des freien Hydroxyls gegen Brom in das gut krystallisierende T e t r a a c e t y l -s a l i c i n b r o m i d l ) uberfiihren. Die entsprechende C h l o r v e r b i n d u n g haben wir durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid ohne Losungsmittel auf Tetraacetyl-salicin erhalten. Das Halogen kann, wie an dem Beispiel des Tetraacetyl-salicinbromids gezeigt wurde, in alkoholischer Losung rnit Ammoniak und Aminen , ) umgesetzt werden und kann rnit Rhodanamnionium in Salicinrhodanid iiberfiihrt werden s) . Nach alledem konnte man erwarten, mit der Halogenverbindung Reaktionen nach G r i g n a r d ausfdxen zu konnen. Diese Versuche scheiterten indessen ganzlich, denn Tetraacetyl-salicinbromid ist nicht imstande, Magnesiumspane in Gegenwart von Ather zu losen. Um weitere Umsetzungen des Tetraacetyl-salicinbromids kennen zu lernen, versuchten wir, das Brom gegen Alkyloxy-bzw. Aryloxy-Gruppen auszutauschen. Dies gelingt, indem man das Bromid in Gegenwart von wasserfreien Alkoholen rnit trocknem Silberoxyd in Reaktion bringt. Dab4 entstehen die Tetraacetylverbindungen der Salicin-ather in einer Ausbeute von 60--80%. Auf diesem Wege wurde der M e t h y l -, Allyl-, Benzyl-u n d P h e n y l a t h e r d e s T e t r a a c e t y l -s a l i c i n s erhalten. Sie sind samtlich gut krystallisierend. Der Allylather (I) war uns Ausgangspunkt einer weiteren Synthese. Auf die Doppelbindung desselben wurde auf bekanntem Wege durch Einwirkung von B e n z o p e r s a u r e , uber das labile Oxyd, der G l y c e r i n -a t h e r l) Gkza Zemplbn, B.63, 996 [I~zo]. 9 ) GCza ZemplCn und Alfons K u n z , B. 66, 979 [1922]. 8 ) GCza Zemplen und Alex Hoffmann, B. 66, 992 i1922:. 90. 1) Wolfes, Ch. 2. 14, 1141 [18go]; J o n e s , SOC. Chem. Ind. 38, 108 [IgIg]; A. und 2) V o r l l n d e r , B. 29, 1841 [1896]. 8 ) P r i n g s h e i m und L e i b o w i t z , B,. 66, 2034 [f923].
📜 SIMILAR VOLUMES