Über einige Umsetzungen des 1-Lactams von 2-Thio-hydantoin-[β-propionsäure]-(5)
✍ Scribed by Behringer, Hans ;Schunck, Rainer
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Tongue
- English
- Weight
- 317 KB
- Volume
- 100
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Die Athanolyse des 1-Lactams von 2-Thio-hydantoin-[P-propionsaure]-(5) 1 (n=2) in Gegenwart von Triathylamin verlauft anomal unter Offnung des Thiohydantoinrings zu dem Thiocarbamoylester der Struktur 4. Umsetzung des Lactams rnit HN3 bei 150" und darauffolgende saure Hydrolyse liefert ccy-Diarnino-buttersaure. Das Lactarn reagiert nach Friedel-Crafts mit reaktionsfahigen Aromaten zu 5-Aroylathyl-2-thio-hydantoinen 6, deren Entschwefelung mit Raney-Nickel einen Weg zu y-Aroyl-a-amino-buttersauren 7 eroffnet. 2-Thio-hydantoin-lactame 1 wirken auf Amine acylierend und geben damit 2-Thiohydantoin-[w-~arbonsaure]-(5)-arnide, z. B. 3 (X = N C S H ~~) ~) . Wir haben nach praparativ verwertbaren Reaktionen mit anderen Nucleophilen gesucht und beschreiben hier den Verlauf der Athanolyse des 1-Lactams von 2-Thio-hydantoin-[P-propionsaurel-(5) (1, n =2), eine Umsetzung mit Stickstoffwasserstoffsaure und die Reaktion nach Friedel-Crafts. 1 2 3 4 Athanolyse Wahrend beim ungesattigten Analogen 2 (n = 1) des Propiolactams 1 (n =2) die Alkoholyse spontan erfolgt 2), bedarf sie bei letzterem wie bei der zugehorigen Saure der Protonenkatalyse. Wurde 1 (n =2) jedoch in Gegenwart von Triathylamin rnit Athanol behandelt, so entstand ein Isomeres des Athylesters 3 (X = OCzH5). Aus IRspektroskopischen Befunden und aus chemischen Grunden mochten wir fur dieses Umwandlungsprodukt die Thioureido-Ester-Struktur 4 vorschlagen. Das IR-Spektrum (in Methylenchlorid) zeigt NH-Banden fur ein primares Amid bei 3520 und