Uber einige neue Aziridinverbindungen, TV 1-21
Aus dem lnstitut fiir Organische Chemie der Freien Universitat Berlin (Eingegangen am 9. Juni 1970) =-Halogen-und =.a'-Dihalogen-dicarbonsiiureester wurden mit Aziridin (1) zu den entsprechenden Mono-bzw. Bis-aziddino-dicarbonsPureestern umgesetrt. Dic bereits beschriebene Redktion zwischen 1 und 2.5-Dibrom-adipinsaure-diathplester 12) fuhrt zu N-12-Aziridino-athyl]-pyrrolidin-dicarbons~i~re-~2.5~-diath~lester (4). Ein Reaktionsmechatiismiis wird angegeben.
Some New Aziridine Compounds, IV'>*)
Esters of cx-halo-and *,a'-dihalodicarboxylic acids reacted with aziridine (1) to give esters of the corresponding monoand his-aziridino dicarboxylic acids. The recently described reaction between 1 and a,='-dibromoadipic acid diethyl ester (2) has been reinvestigated. The product of the reaction was found to be N-(2-aziridinoethyI)-2.5-pyrrolidin-dicarboxylic acid diethyl ester (4). A mechanism of the reaction is suggested.
1 . Reaktion von 2.5-Dibrom-adipinsaure-diathylester (2) mit Aziridin (1) und
Unsere Annahme3), dald die Unisetzung von 1 mit 2 LU 2.5-Bis-aziridino-adipinsaure-diathylester 13) fuhrt, wurde gestdtzt durch Mikroanalyse, Molekulargewichtsbestimmung und Analogreaktionen. Eine Bis-aziridino-Verbindung sollte gute Vernetzereigenschaften4) besitzen. Spater fanden wir jedoch, da13 das Produkt nicht vernetiend polynierisierte. Fs entstanden stets losliche Polymerisate.
Das Massenspektrum des
Reaktionsproduktes zeigt zwar einen Molpeak. der dem Mol.-Gewicht 284.3 entspricht, jedoch konnten die gefundenen Spaltprodukte (m/e 228 (42%). 214 (11). 21 I (loo), 169 (lo), 155 (3), 142 (17)) der angegebenen Struktur nicht zugeordnet werden. Eine Titration nach SchZitt5) ergab, daR nur eine Aziridingruppe im Molekul vorliegt. Auch das NMR-Spektrum des Reaktionsproduktes, das zunachst nicht vollstandig gedeutet werden konnte. zeigt nur einen Aziridinring. Die zweifache Brornsubstitution konnte also nicht nach dem angegebenen Schema abgelaufen sem.