Uber einige innere Komplemalze [Jalug. 64 als auch durch die am uberlebenden Meerschweinchen-Dam hervorgerufene Rontraktion nachgewiesen. Da d i e s physiologische Reaktion nicht so empfindlich ist wie diejenige mit Histamin, haben wir es vorgezogen, die Acetylierung s, der zu priifenden, zur Trockne gebrachten Losungen dam vorzunehmen, wenn wir uns der Abwesenheit des Cholins im Anoden-Raum, bzw. nach erfolgter Elektrolyse in der Mittelzelle, versichern wollten. 161. B. E m m e r t und R. Jarczynski: nber einige innere Komplexsalze des zweiwertigen Eisens. [Aus d. Chem. Institut d. Universitiit Wiirzburg.] (Eingegangen a m 26. Februar 1931.) Wie bekannt , bilden Ace t yl-ace t o n , Ben zo yl-ace t o n , Ace t e s si gester sehr charakteristische Innerkomplexsalze rnit einer Reihe von Metallen, darunter auch rnit dreiwertigem Eisen. Dagegen sind die zugehorigen Ferro-Salze nicht oder wenig beschrieben. Zu erwahnen ist hier hauptsachlich eine Beobachtung von Reihlen, Gruhl und v. Hesslingl). Diese Autoren erhielten durch Einwirkung von Acetyl-aceton auf Eisencarbonyl bei starker Bestrahlung rnit ultraviolettem Licht, neben Ferri-acetylacetonat und einem in seiner Konstitution nicht aufgeklarten Produkt, eine farblose, ungemein luft -empfindliche Substanz, die als Eisen (11)acetyl-acetonat angesprochen wurde. Doch konnte dieses Produkt selbst nicht analysiert werden, sondern nur sein schwarzes Oxydationsprodukt, fiir das Reihlen und seine Mitarbeiter die Formel eines Peroxydes [Fe (C,H,O2),],O2 in erster Linie in Betracht Liehen.
Einen ersten Hinweis, unter welchen Umstanden derartige innerkomplexe Ferro-Sake sich etwa leicht bilden konnen, entnahmen wir einer Arbeit Tschugaeffs2), nach der Dimethyl-glyoxim mit Ferro-Salzen leicht bei Gegenwart von Pyridin unter Bildung einer Additionsverbindung des Dimethyl-glyoxim-Eisens (11) mit 2 Mol. Pyridin (I) reagiert, wahrend das von Addenden freie Dimethyl-glyoxim-Eisen (11) nicht ohne weiteres zu entstehen scheint. Als d r dementsprechend Acetyl-acet on oder die anderen, oben genannten Stoffe auf Ferrosulfat bei Gegenwart eines Uberschusses von Pyri din einwirken lieflen, erhielten wir die folgenden Verbindungen :
. ~c e t p l -a r e t o n -E i s e n ( I I ) + ' 1. P y r i d i n (Formel I T ) , Benzoyl-aceton-Eisen(I1) + o P y r i d i n (analog Formel 11). Acetessigester-Eisen(I1) + 0-P y r i d i n (Formel III)3). u, Y. Guggenheim u. W. L o f f l e r , Biochem. Ztschr. 74, zog [1916]. 1) A. 473, 2.75. 283 [1g29j. *) Ztschr. anorgan. allgem. Chem. 46, 158 jrgo51, 89, 401 [I914]. 3) Wie leicht ersichtlich, miissen hier cis-und trans-Formen existieren. Wir erhielten bisher jeneils nur e i n e Form.