Über eine ungewöhnliche Cyclisationsreaktion bei der Umsetzung von (+)-Epoxy-α-dihydrojonon mit Hydrazinhydrat

✍ Scribed by G. Ohloff; G. Uhde

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1970
• Tongue: German
• Weight: 673 KB
• Volume: 53
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19700530309

✦ Synopsis

• )-Epoxy-a-dihydroionone (2) is formed completely stereospecifically from ( + )-aionone (1). Under the conditions of the Wharton reaction this epoxide gives the expected isomeric allyl alcohols 4 and 5 and, surprisingly, the bicyclic allyl alcohol 3. The structure and absolute configuration of the reaction products have been established. A common intermediate for the formation of compounds 3, 4 and 5 is probably the vinyl anion C. Die Umsetzung einer methanolischen Losung von (+)-Epoxy-a-dihydrojonon (2) mit Hydrazinhydrat (98-100 proz.) bei 0" fuhrte unter lebhafter Stickstoffentwicklung zu einem in etwa 50 proz. Ausbeute destillierbaren Gemisch, das nach gas-chromatographischer Analyse (s. Fig. 2 ) unter vollstandigem Verschwinden des Ausgangsmaterials in drei Umlagerungsprodukte ubergegangen war. Als Hauptprodukt (60%) wurde ein bicyclischer Allylalkohol 3 gefasst, der von den zu emartenden [l] [2] [3]

monocyclischen Allylalkoholen 4 und 5 (40% im Verhaltnis von -1 : 1) begleitet war.