Über eine Substitutionsreaktion bei 3-Benzoyloxy-cholesten-(1) durch Aluminiumoxyd: Untersuchung mit Hilfe von isotopem Sauerstoff
✍ Scribed by H. Dahn; R. Menassé; Ch. Tamm
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1959
- Tongue
- German
- Weight
- 687 KB
- Volume
- 42
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Zusammen fassung 3~-Benzoyloxy-cholesten-(l) (IV) ergab bei der Behandlung mit ctneutralem )) aktiviertem A1,0, drei neue Reaktionsprodukte : Cholestadien-(l,3) (IX) (Elimination), 3a-Hydroxycholesten-(l) (VII) (Substitution) und eincn mit VII isomeren ungesattigten Alkohol, der nicht aufgeklart wurde. I X wurde auch durch Pyrolyse von IV erhalten. Analog lieferte 3a-Benzoyloxy-cholesten-(l) (VI) rnit A1,0, 38-Hydroxycholesten-(1) (11) als Hauptprodukt. Cholesten-(2)-on-(l) (XI) ging bei der Reduktion rnit LiAlH, ausschliesslich in l~-Hydroxycholesten-(2) (XIV) iiber. Durch Benzoylierung und Al,O,-Behandlung von XI' wurde la-Hydroxycholesten-(2) (XVI) erhalten. Nach Acetylierung und Al,O,-Chromatographie ergab XIV neben dem Acetylderivat XV ebenfalls den epimeren Alkohol XVI.
Bei den Reaktionen rnit A1,0, wurden keine Rllylumlagerungen beobachtet.
Im Gegcnsatz zu den a,p-ungcsattigten Renzoyloxy-Verbindungen waren die entsprechenden gesattigten Bcnzoylderivate an A1,0, weitgehend bestandig. 3aund 3~-Benzoyloxy-cholestan lieferten beide etwas Cholesten-(2) (Elimination) und durch Verseifung etwas freien,