6. l-Diathylamino-pentan-isothiocyunut-(4)
h u s 158,2 g (1 Mol) l-Diathylamin0-4-arnino-pentan'~) werden nach den Angaben zur Darstellung des Isothiocynates unter 5. 158,7 g (79,3% d. Th.) gelbgefarbtes, bisweilen etwas getriibtes Isothiocyanat erhalten. Dieses destilliert bei 124-126"/9 mm (I?. i. D., 6lbad-Temp. etwa 14P) als klare, fast farblose, basisch reagierende Verbindung, welche in Wasser wenig loslich, aus ihren Losungen in verd. waBrigen Sauren durch Alkalien abgeschieden wird13) ; dunkelpefarbtes Ieothiocyanat siedet bei erneuter Destillation wie zuvor fast farblos.
CIOH2fJN2S
Ber. C 59,95
H 10,06
Gef. )) 59,77
))
9,47 ,20 , , --1,4925; d : ' = 0,9288. Die Deutsche Forschungsgemeinschaft gewahrte dem einen von uns eiii Stipendium, welches sorgfaltige, gemeinsame Untersuchungen ermoglichte. Wir danken den Herren Dr. R u d o l f Hofmann-Dormagen, Dr. G e o r g Schwaebel-Leverkusen, Professor Dr. W a l t e r Reppe-Ludwigshafen fur deren st,etR bereitwillige Unterstiitzung. 15) Das Dithiocarbamat wird nach d) bereitet. *)Ubersetzt von Dr. rer. nat. K. R i e o k e , BP Hamburg. 1 ) 8. F. B i r c h u. R. A. D e a n , J. chem. SOC. [London] 1953, 3477. Mit dem Ziel, die reine cis-Verbindung darzustellen und die beobachtete Nebenreaktion zu vermeiden, wurde die Entschwefelung des 6-Thia-( 1,2,3)-bicyclooctans (I) mit Raney-Nickel v e r s u ~h t ~, ~, ~) .
Durch Einwirkung von Natriumsulfid auf das Di-tosylat des cis-l,3-Dimethylol-cyclopentans (11) wird das Sulfid (I), das sich leicht sublimieren lafit, in reiner kristalliner Form gewonnen. Nach der Art der Darstellung mu13 die cis-verbindung vorliegen.
(Nach Untersuchungen am Model1 scheint die trans-Konfiguration des Sulfids (I) zu groBe Spannungen zu besitzen, urn ausreichend stabil zu sein.