n e r eine neue Reaktion am Naphthionsiiure-Molekiil*)**) [Aus dem Institut fur Pharmazie und Lebensmittelchemie der Universitiit Miinchen] (Eingegangen am 18. Miirz 1952) AUS Naphthionsaure entsteht unter dem EinfluB von Luftsauerstoff und in Anwesenheit von Natriumhydrogensulfit ein Derivat, das bei erhohtem Reduktionsvermogen auch die belichtete photographische Platte eu entwickeln vermag. Es werden optimale Bedingungen fur seine Bildung und die bisher aufgefundenen Charakterisierungsreaktionen beschrieben.
Rs ist sehr eindrucksvoll, daB unter der Einwirkung von Luftsauerstoff und in Anwesenheit von Natriumhydrggensulfit, also unter recht, gelinden Bedingungen, aus 4-Amino-naphthalin-sulfonsiiure-( 1) (Naphthionsaure) ein Derivat mit betriichtlich erhohtem Reduktionsvermogen entstehen kann. Dasselbe ist unter anderem durch die hinzugekommene Fahigkeit, das latente photographische 13ild chemisch zu entwickeln I ) , charakterisiert.
I n der Naphthalinreihe gibt es verschiedene Reaktionen, hie unter dem EinfluD oder der Mitbeteiligung des Luftsauerstoffs vor sich gehen konnen : Abspaltung einer S0,H-Cruppe aus Sulfonsaure-Derivaten, Uberfiihrung von Oxynaphtholen in Dinaphthylverbindungen, Einfuhrung einer OH-Gruppe in das Molekiil und andere. Neben dem in bevorzugter Weise entstehenden 2-Oxy-naphthochinon-( 1.4) und weiteren in ihrer Konst.itution bekannten 'Reaktionsprodukten sind auch solche beschrieben, deren Konstitution noch nicht feststeht. Alle diese Vorgiinge setzen a l k a l i s c h e s Milieu voraus.
Demgegenuber geht die von uns fur die NaphthionsSGure beschriebene Reaktion im s a u r e n Hereich vor sich. In der vorliegenden TJntersuchung werden optimale Bedingungen fur den Ablauf der Reaktion und weitere Charakterisierungen des isolierten Reaktionsproduktes aufgeaucht.
Fur dieForderung unsererUntersuchungen sprechen wir der Deutschen Borschungsgemeinschaft, Bad Godesberg, unseren aufrichtigen Dank aus. Ebenso mochten wir der Direktion der F a r b e n f a b r i k e n Bayer, Leverkusen, fur die aberlassung zahlreicher Prhparate herzlich danken.
Beschreibung der Versuche
T. Die Methode zur Bestimmung des Reduktionsvermogens Als Ma13 fur das Reduktionsvermogen der Naphthionsiiure und ihres Umwandlungsproduktes dient Un8 wie in den vorangehenden Untersuchungen die Bildung von ,,Molybdiinblau" aus Phosphormolybdiinsaure. E"iir eine genauere Beurteilung des Reduktionsvermogens genugt es aber nicht, die Farbtiefe der Reduktions-Losungen zugrunde zu legen, *) Herrn Gehcimrat Professor Dr. Heinrich Wieland in Verehrung und Dankbarkeit gewidmet anlaBlich seines 75. Geburtstages. **) IV. Mitteil. der in B. 81,438 [1948], Arch. Pharmaz. 284,364 [1951] u. ebenda 286, 2.51 [1952] veroffentlichten Untersuchungsreihe. I ) Verbindungen der Naphthalinreihe zeigen diese Eigenschaft, wenn mindestens zwei der als wirksam erkannten OHoder NH,-Gruppen im Mol. vorhanden sind (J. M. E d e r , Ausfiihrl. Handbuch der Photographie, 111. Bd., 2. TI., insbes. 1. Kapitel: M. Andresen, Chemie der organ. Entwicklersubstanzen, Halle 1930).