Über eine Fehlerquelle bei der Berechnung von Staudinger-Indices (Grenzviskositätszahl, intrinsic viscosity)

✍ Scribed by von Ibrahim, Fadel ;Elias, Hans-Georg

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 506 KB
• Volume: 76
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1964.020760101

✦ Synopsis

STAUDINGER-Indices werden meist iiber die Gleichungen von HUGGINS %Pic = f kH[ql~\*c (hqr)/c = [q]K f (kIc -0,5)[&\*c durch Auftragen von qsp/c = f(c) bzw. (lnqr)/c = f(c) bestimmt. Beide Gleichungen fiihren jedoch im Gegensatz zu friiheren Annahmen im iiblichen MeBbereich von qr = 1,2-2,0 bei exakter Giiltigkeit der HUGGINS-Gleichung zu nicht identischen Werten von [ q ] ~ und es sei denn fiir den Fall kH = 0,333. Die Abweichungen bei [q] konnen bis zu 25% ausmachen. Entsprechend konnen Fehler bis zu 50 yo im Viskositatsmittel des Molekulargewichtes auftreten, wenn zur Berechnung ViskositHts-Molekulargewichts-Beziehungen verwendet werden, die auf einer abweichenden Bestimmungsmethode fiir [q] beruhen. Die experimentelle Priifung der theoretischen Beziehungen zwischen Virialkoeffizient A,, Molekulargewicht M, STAUDINGER-Index [q] und Tragheitsradius kann entsprechend zu Fehlern gleicher GroBenordnung fiihren. Auch die Koeffizienten kH und kK sind in der Regel nicht gleich grob. In schlechten Losungsmitteln konnen ihre Abweichungen bis zu 300 betragen. Die Giiltigkeit der Gleichung von SOLOMON und CIUTA (Bestimmung des STAUDINGER-Index aus Messungen bei einer Konzentration) wird untersucht und Niiherungslosungen fiir verschieden gute Losungsmittel vorgeschlagen.
und KRAEBIER

SUMMARY:

The determination of intrinsic viscosities by the equations of HUGGINS
and KRAEMER is done normally by plotting qgp/c = f(c) and (lnq,)/c = f(c). In contrast to foregoing assumptions this procedure leads to non-identical figures for the intrinsic viscosity ([q] = and
[q] K) in the usual range qr = 1.2 -2.0 even if HUGGINS' equation is obeyed exactly, except for the case kA = 0.333. The differences in the resp. intrinsic viscosities may approach 25 %, leading to errors of as much as 50 % in the viscosity average of molecular weight, if \*) Aus der beabsichtigten Dissertation.

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F. IBRAH~M und H.-G. ELIAS a viscosity-molecular weight-relationship calibrated by an other evaluation method for [q] is used. The experimental test of the theoretical relationships between 2nd virial coefficient 4, molecular weight M, intrinsic viscosity [q] and radius of gyration , resp., will also be affected by errors of the same magnitude. The same inequality holds for kE and k K where differences up to 300 % may be found in bad solvents.
The applicability of the formula of SOLOMON and CIUTA for the determination of intrinsic viscosities from a single point is studied. Approximations are given for solvents of different solvent power.