B a s e 1. UniversitBtslaboratorium. 8. J. Houben und K. Fiihrer: tZber ein Verfahren Bur Darstellung von Hydra&-iLthern und Hydraminen und einen neuen Weg zur Oholin-Reihe.
[Aus dcm Chemischen Institut der Universitit Berlin.]
(Eingegangen am 12. Dezember 1912.)
Trotzdem man durch B a e y e r ' ) schon lange iiber die Konstitution d e s C h o l i n s im klaren ist, sind die bis jetzt ausgearbeiteten Synthesen nicht so ergiebig, da13 sie zu der Wicbtigkeit und Verbreitung der Base im richtigen VerbBltnis standen, und das Gleiche gilt fur die nachsten Verwandten des Cbolins, so das Sepin, Aposepin, Homocholin und Muscarin, von welch letzterem sogar die Konstitution nicht ganz sicher festgestellt ist.
Ausgehend von dem leicht zuganglichen asymmetrischen D i c h l o ri i t h y l a t b e r haben wir einen Weg zur synthetischen Bereitung einer Anzahl hierher gebiirigen Verbindungen ausarheiten k6nnen.
Schon vor einigen Jahren zeigten wir*), da13 sich das reaktive a-Chlor-Atom des DichlorHthers beim Zusammenbringen mit 0 rga n om a g n e s i urn halo id-A t h e r a t e n mit Leichtigkeit gegen Alkyl-bezw. Aryl-Gruppen austauscht, wiihrend das 8-stindige Halogen -und damit die Miiglichkeit weiterer Urnsetzuogenerbalten bleibt: CzH5.0.CHCI.CH&l+R. MgHal = Cr Hs . O.CH(R). CHg C1-t CI. MgHal. Dieses zweite Halogenatom geht erst beim Erhitzen der Reaktionsproduktealkylierter Glykol-chlorhydriniithermit Alkalien oder Aminbasen verloreo, und zwar wird die Leichtigkeit, womit diese Eliminiernug erfolgt, yon der Art des zuerst eingefiihrten Radikals, wie nicht anders 211 erwarten, merkbar beeinllufit. Die f i x e n Alkalien I) A. B s e y e r , A. 140, 306 [1866]; 142, 3'22 [1667]. -Man vergleichc 7 J. H o u b e n undK. Fiihrer, B. 40, 4990 [1907].