✍ Scribed by Henrici-Olivé, Von G. ;Olivé, S.
No coin nor oath required. For personal study only.
Disproportionierungs-und Kombinationsabbruch wirken sich in verschiedener Weise, auf die Molekulargewichtsvertehng aus. Diese Unterschiede haben charakteristische Veriinderungen in der Beziehung zwischen dem Viskositatsmittel des Polymerisationsgrades (P,,) und der Bruttogeschwindigkeit ( V B ~) zur Folge. Letztere werden verwendet, um das Verhiltnis der beiden Abbruchsreaktionen zu ermitteln, wobei auch der Abbruch durch Primiirradikale beriicksichtigt wird.
Das fiir die Untersuchung notwendige Konstantenverhaltnis kWa/k,b wird in unabhiingiger Weise mittels radioaktiver Messungen (bei Verwendung von l4C-rnarkiertem Initiator) bestimmt .
Die drei experimentellen GroBen, welche benotigt werden, konnen mit relativ hoher Genauigkeit bestimmt werden; es sind P,, V B ~ und die spezifische Radioaktivitat des Polymeren.
Die Methode wird auf Polystyrol angewendet, bei welchem sich im Temperaturbereich von 30-70 "C Kombinationsabbruch ergibt.
Chain termination reactions by combination and by disproportionation have different influences on the molecular weight distribution of the resulting polymer. These differences provoke characteristic changes in the relationship between the viscosity average of the degree of polymerization (P,) and the overall rate (VB~), which can be used to obtain quantitative information concerning the extent of both termination reactions. The additional termination by primary radicals has to be taken into account.
The ratio of rate constants, kw2/kab which is needed for these determinations, is obtained independently by radioactive measurements (using W-labelled initiator).
The three necessary experimental values (P,,, VB,. and the specific radioactivity of the polymer) can be obtained with a relatively high precision.
The method is applied to polystyrene. Termination by combination is found in the temperature range of 30' 70°C.
I. Einkitung
Literatur zeigen, daB die Bestimmung des fur alle kinetischeu Berechnungen wichtigen Abbruchs-* ) Vgl. GI. (16) der zitierten Arbeit; an Stelle von w3 w r d e dort der gleichwertige Ausdruck g/f verwendet.
📜 SIMILAR VOLUMES