Über Dimethyl-amino-isopren

✍ Scribed by Mannich, Carl ;Salzmann, Otto

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1939
• Weight: 360 KB
• Volume: 72
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19390720308

✦ Synopsis

hus d Pharniazeut Institut d. Uniwrsitat fkrlui , (Eingegangen aiii 6 I k h r u a r 1939 ) Has in der voranstehenden Ahhandlung ercvahnte 1-I)iniethylamixio-2-[dimethylamino-methyl]-butanol-(3) (I) ist nach der im Versuchsteil angegebenenvorschrift gut zuganglich. Wenn man sein Bis-j o d m e t h y l a t (11) der Spaltung nach H o f n i a n n unterwirft, so wird nur ein Mol. 'I'rimethylamin abgegeben unter Bildung von [ Z-Methylen-3-oxy-butylj-trimethylammoniumhydroxyd (111), in Ubereinstinimung mit der far das ,$usgangsmaterial I1 angenonimenen Struktur. I n der hlkoholhase I laf3t sich das Hydroxyl (mit Thionylchlorid) gegen Chlor austauschen ; man erhalt das Chlordianiin IV, eine flussige Base, die bei einiger Vorsicht in1 Vakuuni destillierbar ist. Ersetzt man darin das Chlor durch den Dimethylaminrest, so erhalt man das T r i a m i n V, das fur die Fuhrung eines Konstitutionsbeweises (s. die vorstehende Ahhandlung) benotigt wurde. Beim Erhitzen mit Methyljodid in Methanol erhalt man daraus nicht das zu erwartende Ter-jodmethylat, vielinehr ein Salz, in welchem zmar zwei Dimethylaminogruppen Methyljodid addiert haben, die dritte aher nicht : diese ist lediglich durch Jodwasserstoff abgesattigt worden. Fur das Salz, von den1 aus das Dimethylamino-isopren (IX) zuganglich schien, kommen die Formeln VI hzw. VII in Frage. Beini Hofmannschen Abhau kann aus einem Salz der I. CH,. C H (OH). C H [CH,. N (CH,),],