Die Untersuchungen uber optisch aktive aliphatische Diazoverbindungen rnit der Gruppe I, in der das rnit den Stickstoffatomen verbundene Kohlenstoffatom Trager der Asymmetrie sein solll), nahmen ihren Ausgang von valenz-theoretischen Uberlegungen und von Vorstellungen iiber Reaktionsmechanismen. Nach den ersteren ist ein C-Atom mit 3 verschiedenen Liganden, zu deren einem nach der Oktett-Theories) eine semipolare Doppelbindung fiihrt, asymmetrisch 3). Dabei wird vorausgesetzt, da13 Elektro-R H -+ I. :,>CISz 11. E,>C-NiN 111. R,>CCNz enthalten, sondern cs kiinnten z. B. primar entstehende Verbindungen, vielleicht der Konstitution 111, in denen das C-Atom asymmetrisch ist, weil es vier verschiedene 1,iganden tragt, schneller Stickstoff als Wasser abspalten uad in die Oxy-1) Nur diese Stoffe sind im folgenden rnit ,,optisch aktive Diazoverbindungen" gemeint . G. N. Lewis, Die Valenz und der Bau der -4tome und Xolekiile [rgz7:; S i d gw i c k , The electronic Theory of Valency [1927]. Journ. chem. Soc. London 1929, I1 2079; H. P h i l l i p s , Journ. chem. Soc.Loudon 19%, 1 2 j j 2 ; R. K u h n 11. H. Albr e c h t , B. 60, 1297 [I927]. ' ) E. B e r g m a n n , L. E n g e l u. S. S a n d o r . Ztschr. physikal. Chem. (B) 10, 397 (rgjoj, u. zw. S. 404; W. Hiickel, Theorctische Grundlagen dcr organischen Chemie, I, S . 25. 11, S. 37, 38 Leipzig IIg311. 6) C. S. M a r v e l 11. W. A. N o y e s , Journ. Amer. chem. SOC. 42, 2259 [1920]; H. M. C h i l e s u. W. A. N o y e s , Journ. Amer. chem. SOC. 44, 1798 [1922]; F. W. K e n d a l l U. W. A. N o y e s , Journ. Amer. chem.Soc. 48, 2404 [rgz6]; W. A. N o y e s , B. 57, 1240 [1924]. 6 ) siehe z. B. M. D u n k e l , Ztschr. physikal. Chern. (B) 10, 434 [1930], u. zw. s. 447. 7, P. -4. L e v e n e II. I?. B. L a F o r g e , Journ. biolog. Chcm. 21, 345 [IgI5]; P. A. L e v e n e , Journ. biol. Chem. 39, 89 [1gr8]; P. A. L e v e n e u. I,. A. M i k e s k a , Journ. biol. Chem. 52, 48j [1920].
3) P. W. B. Har.rison, J. K e n y o n u. H. P h i l l i p s , ' 9 B. 48, 702 [zg301. la) Die Analysen erfolgten hald nach Dumas, bald dhrch Bestimmung des hydrolytisch abgespaltenen Stickstoffs. Theoretischer Wert fiir Diazo-bernuteinsZdre-dGthylester 1 4 . 0 2 ~~ N. Berichte d. D. Chem. Cuellrchaft. Jahrp. LXIV.