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Über die Synthese des Tetramethylenhexacarbonsäure-äthylesters

✍ Scribed by Shibata, Yuji


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1910
Weight
201 KB
Volume
43
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


Y uj f S b f b a to: tZber die Syntheee dee Tetramethylen- hexaoarbonsllure-Uhyleeters. [Aus dem Chemischen Institot der Unirersitiit Tokyo.] (Eingegangen am 15. August 1910.) Unter den Tetramethylencarhonsiiuren, von denen mehrere schon Y O U W. H. P e r k i n jun.') synthetisiert worden sind, ist die 1.2.3.4-Tetracarboneiiure, m*elche, theoretisch betrachtet, in vier stereoisomeren Formen suftreten muate, bis jetzt noch unbekannt. Um der genannten Verbindung nu€ synthetischem Wege nHher zu kommen, hnbe ich zunHchst die Darstellung von T e t r a m e t h y l e n -1.1.2.2.3.4-h e x a c a r b on s Hure li t h y 1 e s t e r ausgefiihrt und zwar durch Koodensatioo von l)i b r o m -b e r n s t e i n s i u r e iit h y l e s t e r rnit D in n t r i u m -i i t h a o tetracnrbonsiiureiithylester, (COI GHs), C. N a Br.CH. CO9 GH5 (CO*C,€I,)1C.Na +Br.CH.CO,GH, (CO, Cy Hs)a C-C H . CO, G Hs --t (Con Cy H& 6-CH. COY GH6 Rs wurde ferner derselbe Koodensationsversuch rnit Isodibrombernsteinsiinreiithylester wiederholt, rnit dern Zweck, eine mit dem obigen Heracarbonsliureester stereornere Verbindung eu gewinneo. Dabei glaubte icli mfiioglich nach der geliiufigen Ansicht, daS Dibrom-und Isodibrombernsteiosiiure dasselbe Isomerieverhliltnis, wie Wein-und Mesoweinsliure dmbieten. Ich habe mich jedoch in meiner Rrwartung getiruscht, denn das Kondensatioosprodukt hat sich in diesem letztereo Versuch als vallig identisch mit dem zuerst gemonnenen erwiesen. K o n d e n s a t i o n v o n D i b r o m -b e r n s t e i n s l u r e -H t h y l e s t e r m i t D i n a t r i u m -5th a n -t e t r aca r b o ns ii u r eii t h y 1 e s t e r . Der Hals eines grolen Rundkolbens von ca. 2 1 Inhalt w i d rnit zwei weiten, schriig nufwiirts gerichteten Seitenrijhren versehen, voo denen jede einen RGckfluSkuhler resp. Tropitrichter triigt. Es wird ferner eine Riihrvorrichtung rnit Quecksilberventil an der Miindung des Kolbens angebrncht.


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Im nachstehenden sind cinige Analysen-Angaben angefiihrt. die die Brauchbarkeit der Method? veranschaulichen sollen. Es wurden mit Ahsicht Substanzen mit sehr tiefen Siedepunkten gewahlt, die auch bei lullerst geringen Mengen sehr gute M'erte liefern. Als Losungsmittel wurde ,,Camp hen" !nit der mol