Max-Planck-lnstitut fur Kohlenforschung, Lembkestr. 5, D-4330 Mulheim a. d. Ruhrb Eingegangen am 14. Juli 1981 Die Verbindungen (DAD)(dien)Fe(CO) 1 besitzen quadratisch-pyramidale Strukturen, in denen der DAD-Ligand entweder N,N'-apikal/basal, Typ 1-C, , oder N,N'-basal/basal, Typ l-Cs, koordiniert sein kann (DAD = 1 ,4-Diaza-l,3-dien). Der bisher nur spektroskopisch wahrscheinlich gemachte Strukturtyp 14, wird durch Rontgenstrukturanalyse von Carbonyl(2,3-dimethyIbutadien)[glyoxal-bis(isopropylimin)]eisen (1 ky) bestatigt. Die Darstellung identischer Verbindungen vom Typ 1-C, auf unterschiedlichen Wegen sowie die Synthese von Vertretern beider Strukturtypen (Charakterisierung uber 'H-NMR-, IR-, UV-Vis-Spektren) auf identischem Wege, aber rnit Dien-Liganden unterschiedlicher n-Aciditat, zeigen, dal3 der Strukturtyp nur von der Art des Dien-Liganden abhangt. So ergibt die Photolyse von (DAD)Fe(CO)3 4, unabhangig vom DAD-Typ, mit Donor-Dienen (Butadien, 2-Methylbutadien etc.) immer den Typ l-Cs, wahrend mit dem ausgepragten Akzeptor-Dien Muconsaure-diethylester (v) stets der Typ 1-C, entsteht. The Structure of Carbonyl(l,4-diaza-l,3-diene)(l,3-diene)iron Complexes and its Dependence on the Nature of the Diene Ligand Compounds 1, (DAD)(diene)Fe(CO), have square pyramidal structures with either N,N' apical/ basal coordination of the DAD ligand, type 1-C, , or with N,N' basal/basal coordination in type 1-C, (DAD = 1,4-diaza-1,3-diene). Structural type l-Cs, which previously was supported by spectroscopic evidence only, is confirmed by X-ray analysis of carbonyl(2,3-dimethylbutadiene)-[glyoxal-bis(isopropylimine)]iron (1 ky).
The preparation of identical compounds of type 1-C, by different routes, and the synthesis of examples of both structural types (characterized by 'H NMR, IR, UV-Vis spectra) by identical routes, but with dienes of different n-acidity, demonstrate that the nature of the diene ligand alone is determining the structural type formed. Thus, independent of the DAD ligand, photolysis of (DAD)Fe(C0)3 4 with donor dienes (butadiene, 2-methylbutadiene, etc.) always yields type l-Cs, while with the pronounced acceptor diene diethyl muconate (v) structural type 1-C, is formed exclusively.
1,4-Diaza-l,3-diene (DAD) sind bekannt als Steuerliganden in der homogenen Kata-lyse3). DAD-Eisen-Komplexe bewirken z. B. die Cyclodimerisierung von 1 ,3-Dienen4). Unser Interesse an den strukturellen und chemischen Eigenschaften von DAD-Eisen-0 Verlag Chemie GmbH, D-6940 Weinheim, 1982 2788 (29) -196 ( 2 7 ) -153 (26) 2536 (31) 890 ( 2 8 ) 628 (31) ~~ -3156 ( 2) -1762 ( 2 ) -1871 ( 1) -7 ( 1) 1520 ( 1) 4060 ( 1) 4397 ( 2) 4893 ( 2) 2982 ( 2 ) 1809 ( 1) 2169 ( 2 ) 266 ( 1) 53 L 2) . . --1084 < 2 ) -4181 (29) -3136 (29) -3028 ( 3 0 ) -2709 (26) -919 (32) -1520 (28) -2099 (21) -686 ( 2 0 ) 1917 (19) 4441 (19) 4173 ( 2 4 ) 5522 (22) 3738 ( 2 7 ) 6016 ( 2 4 ) 4566 ( 2 6 ) 4656 ( 2 4 ) 4042 (21) 2971 (21) 1591 ( 2 4 ) 3262 (25) 1968 (25) -1066 (23) 743 (22) -955 (26) -2060 (24) -1290 (26) 1658 ( 2 ) 204 ( 1) 1498 ( 1) 2295 ( 1) 2708 ( 1) 3103 ( 1) 4072 ( 2) 2024 ( 2) 3167 ( 1) 3914 ( 1) 5066 ( 1) 3486 ( 1) 2357 ( 1) 4170 ( 1) 1557 (21) 2654 (22) 1488 (23) -150 (19) -63 (23) -77 ( 2 0 ) 1720 (17) 2166 (15) 2854 ( 1 4 ) 3384 (1s) *) Weitere Einzelheiten zur Kristallstrukturuntersuchung konnen beim Fachinformationszentrum Energie Physik Mathematik, D-7514 Eggenstein-Leopoldshafen, unter Angabe der Hinterlegungsnummer CSD 50076, des Autors und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.