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Über die Stabilität von Ammonium- und Amminiumsalzen der Arylamine

✍ Scribed by Becker, Friedrich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1953
Tongue
English
Weight
574 KB
Volume
86
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Der EinfluB aromatischer Substituenten auf die basische Dissoziationskonstante des Ammoniaks ist auf eine Stabilisierung des freien Amins gegeniiber dem Ammonium-Ion durch Teilnahme des freien Valenzelektronenpaars des Stickstoffs am x-Elektronensystem der Liganden zuriickzufiihren. Es werden die Ergebnisse theoretischer Berechnungen der Resonanzenergien und der basischen Dissoziationskonstanten fur Anilin, Dipheuylamin, Triphenylamin und die drei entsprechenden p-Tolyl-Derivate angegeben. Die steigende Neigung zur Bildung von Amminium-Salzen mit wachsender Anzahl der aromatischen Substituenten am Ammoniak wird durch die Abnahme der Ionisierungspotentiale der Amine erkliirt. Die Ergebnisse halbempirischer Berechnungen der ersten Ionisierungspotentiale der genannten Verbindungen stehen mit den experimentellen Befunden im Einklang. Es ist bekannt, daB die basischen Eigenschaften des Ammoniaks bei Substitution der H-Atome durch resonanzfahige Systeme, insbesondere durch aromatische Reste, schrittweise verlorengehen. I n der Tafel 1 sind die pKb-Werte, d. h. die negativen dekadjschen Logarithmen der basischen Dissoziationskonstanten, K -CBH@l[oHo] ~ (B = NH,, NH,R, NHR, und NR,), -[bI fur einige Substitutionsprodukte des Ammoniaks wiedergegeben. Es geht Tafel1. pKb-V'erte f u r einige S u b s t i t u t i o n s p r o d u k t e d e s A m m o n i a k s


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