Über die SN-Bindung, I. Bis-guanyl-disulfid-Salze als Zwischenstufe der Bildung von 1.2.4-Thiadiazolidinen und 2-Amino-benzthiazolen
✍ Scribed by Barnikow, Günter ;Bödeker, Jürgen
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Tongue
- English
- Weight
- 394 KB
- Volume
- 100
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Die aus N-Aryl-thioharnstoffen (1 eg) und Brom erhaltlichen Bis-arylguanyl-disulfid-dihydrobromide (2eg) lassen sich durch Brom in Chloroform zu 2-Amino-benzthiazolen (3ac) umsetzen. Der Zerfall der Bis-guanyl-disulfid-Salze in schwach saurer waDr.-athanolischer Losung ergibt 1.2.4-Thiadiazolderivate (4ac).
Bis-guan yl-disulfid-Sake
Die Dehydrierung von Thioharnstoffen durch Oxydationsmittel verschiedenster Art fuhrt unter S -S-Verkniipfung zu Bis-guanyl-disulfid-Salzen 1-9). Wahrend Salze des unsubstituierten Bis-guanyl-disulfids 1-3) und seiner N-Alkylderivate3-7) seit langerem bekannt waren, wurden die N-Aryl-Verbindungen 899) erstmals 1957 dargestellt und spater als Zwischenstufelo) der Bildung von 1.2.4-Thiadiazolidinen aus N-Aryl-thioharnstoffen und Brom in athanolischer Lasung nachgewiesen.
In friiheren Untersuchungen 11.12) hatten wir gefunden, da13 thion-thiol-tautomere Systeme von Brom bevorzugt am Schwefel angegriffen werden und gefolgert, daO als erste Stufe der Reaktion ein Sulfenylhalogenid gebildet wird, welches leicht mit nucleophilen Partnern weiterreagiert.
Setzt man N-substituierte Thioharnstoffe mit Brom im Molverhaltnis 2:l urn, so reagiert das aus der Halfte des Thioharnstoffs entstandene Sulfenylhalogenid mit unverandertem Thioharnstoff unter Angriff am Schwefel und S-S-Verknupfung zu Bis-guanyl-disulfid-Salzen. Aus N-Alkyl-und N-Aryl-thioharnstoffen 1 a ~ g erhielten wir dernentsprechend die Bis-guanyl-disulfid-dihydrobromide 2ag.