Bei der Kondensation von Propionsaure-und Buttersaure-anhydrid mit Bortrifluorid zu @Diketonen (IVa und IV b) werden als Zwischenprodukte cyclische tetramere Monofluoroborsaure-Enolester-Anhydnd-Komplexe (VIIIa und VIII b, B) der a-Acylcarbonsauren und Difluoroborsaure-Enolester-Komplexe (XI11 a, b) der @-Diketone isoliert und in der Konstitution aufgeklart.
Vor 30 Jahren hat MEERWEIN2-4) gezeigt, wie man Aromaten und Ketone mit Saureanhydriden und Bortrifluorid acylieren kann, und dal3 hierbei die Anhydride einer Selbstkondensation unterliegen. Fiir das farblose Produkt aus Acetanhydrid und Bortrifluorid (Schmp. 194-195", Zers.) konnte die Konstitutionsformel I aufgestellt werden; denn die Hydrolyse lieferte die berechnete Menge C02 und Acetylaceton zu 90% d. Th.3).
Aus Propionsaure-bnv. Buttersaure-anhydrid (IIa bzw. I1 b) entstanden Gemische der entsprechenden Ketone (IIIa bzw. IIIb) und fJ-Diketone (IVa bzw. Wb), ohne dal3 hierbei kristallisierte Zwischenprodukte gefaDt wurden. Als man jetzt erneut Bortrifluorid in der Kalte auf IIa sowie IIb einwirken liel3, erhielt man je eine hoch-1) Jetzige Anschrift : Chemisches Institut der Univ. MarburglLahn.
-
H. MEERWEIN, Ber. dtsch. chem. Ges. 66,411 (1933).
-
H. MEERWEIN und D. VOSSEN, J. prakt. Chem. [2] 141, 149 (1934). 4) H. MEERWEIN und W. PANNWITZ, J. prakt. Chem. [2] 141, 123 (1934). H. Musso und K. FIGGE Bd. 668 1 I 1 und eine tiefschmelzende, gut kristallisierte Bor-und Fluor-haltige Verbindung, deren Konstitutionsermittlung die vorliegende Arbeit gewidmet ist.