Über die reduktive Eliminierung des Biphenyl-Systems aus substituiertentrans-Diphenylbis(triphenylphosphan)platin(II)-Verbindungen

✍ Scribed by Ertl, Josef ;Debaerdemaeker, Tony ;Brune, Hans Albert

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1982
• Tongue: English
• Weight: 905 KB
• Volume: 115
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19821151217

✦ Synopsis

Eingegangen am 18. Marz 1982 Die Verbindungen trans-Diarylbis(triphenylphosphan)platin(II) (Aryl = C,H,, 3-CH,C6H,, 4-CH3C,H4, 3-CH30C6H4, 4-CH30C6H4, 3-(H3C),NC,H4) (trans-1 af) wurden synthetisiert. Die trans-Konfiguration dieses Verbindungstyps wurde zusatzlich durch eine Rontgenstrukturanalyse der Stammverbindung tr~ns-[Pt(PPh~),(C,H,)~] belegt. Bei der Thermolyse von trans-1 af wurdetrotz der trans-Stellung der Phenyl-Ringein einer konzertierten Reaktion stereospezifisch das Biphenyl-System eliminiert. Der Mechanismus dieser reduktiven Elirninierung wird diskutiert. The Reductive Elimination of the Biphenyl System from Substituted trans-Diphenylbis(tripheny1phosphane)platinum(II) Compounds trans-Diarylbis(triphenylphosphane)platinum(II) (aryl = C,H,, 3-CH3C,H4, 4-CH,C6H4, 3-CH30C6H4, 4-CH,0C6H4, 3-(H3C),NC6H4) (trans-1 af) have been synthesized. The transconfiguration in this type of compounds is demonstrated by an X-ray analysis of the parent compound trans-[Pt(PPh3),(C6H5),]. The thermolysis of trans-1 af yieldsdespite the trans-position of the phenyl ringsstereospecific reductive elimination of the biphenyl system in a concerted reaction.

cis-Diphenylbis(triphenylphosphan)platin(II) (cis-1) eliminiert thermisch unter relativ milden Bedingungen Biphenyl'

An Verbindungen vom Typ cis-1, deren unmittelbar an das Platin gebundene Phenyl-Ringe in Z5), 3-,) bzw. 4-Stellung' -3) zum Zentral-Atom substituiert waren, konnte durch Bestimmung der Konstitutionen der dabei jeweils ausschlieljlich gebildeten substituierten Biphenyle nachgewiesen werden, dalj die Verkniipfung zum Biphenyl-System streng stereospezifisch zwischen den unmittelbar an das Platin gebundenen Kohlenstoff-Atomen beider Phenyl-Ringe verlauft; das Auftreten freier Phenyl-Radikale konnte sicher ausgeschlossen werden -,). Aus diesem Ergebnis wurde gefolgert ,