Zusammenf assung. Es wird ein einfacher, priiparativ ergiebiger und allgemein anwendbarer Weg zur Synthese von ll-Keto-Steroiden beschrieben. Dieser ist auch auf solche Steroide anwendbar, die im Ring C keine Sauerstoffunktion vorgebildet enthalten. So ist es zum Beispiel gelungen, ausgehend von 4'; 22 -3j%Acetoxy-ergostadien (, ,a"-Dihydro-ergosterinacetat, VII) mit Hilfe einfacher und ubersichtlicher Reaktionen (VII -+ VIII -+ I X -+ XI11 -+ XIV bzw. XV) das ~I~~-3p-Acetoxy-7,11-diketo-ergosten (XVI) zu bereiten. In diesem liess sich die reaktionsfahige Carbonyl-Gruppe in der Stellung 7 muhelos selektiv entfernen. Als Endprodukte der Versuche in der Ergosterin-Reihe werden das d 22-3~-Acetoxy-11-keto-ergosten (XVII) und das gesattigte 38-Acetoxy-ll-keto-ergostsn (XIX) beschrieben.
Aus Cholsaure wurde die 4'; Q-3a-Oxy-choladiens~ure (XXIV) bereitet. Diese liess sich auf dem gleichen Wege wie das entsprechende Dien VIII der Ergosterin-Reihe in das ll-Keto-Derivat, die bekannte 3 a-Oxy-ll-ket o-cholansiiure umwandeln .
Organisch-chemiaches Laboratoirum der Eidg. Technischen Hochschule, Zurich.
257. Uber die
Reduktion der 3,5-Dinitrosalicylsaure durch Zucker von F. Hostettler, E. Bore1 und H. Deuel. (8. VIII. 51.) Sumner & Cfrahaml) verwendeten als erste die 3,5-Dinitrosalicylsiure zur Bestimmung von reduzierenden Zuckern. Die 3,5-DinitrosalicylsLre wird beim Erhitzen mit Zuckern in alkalischer Losung zu einem gelborangen Farbstoff reduziert. Dieser kann bei 530 mp kolorimetriert werden. Sumnera) schaltete den storenden Einfluss des Luftsauerstoffs durch Zugabe von Seignette-Salz weitgehend aus. Neuerdings wurde die Reaktion auch zur Endgruppenbestimmung bei Polysacchariden a n g e ~e n d e t ~) ~) ~) ~) .
Meyer