Über die Reaktionsweisen des Phosphorpentachlorids (I. Mitteil.)
✍ Scribed by Bergmann, Ernst ;Bondi, Alfred
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1930
- Weight
- 1008 KB
- Volume
- 63
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
dunkel-orangeroten Fliissigkeit. Beim weiteren Erwarmen schied sich an der Stelle, wo sich die Oberflkhe des Kdtebades befand, eine geringe Menge festes Brom ab. Der Dampf der Verbindung zersetzte sich also bei hoherer Temperatur mit merklicher Geschwindigkeit. Nachdem d e s verdampft war, wurde der Dampf durch Kiihlen mit fliissiger Luft wieder kondensiert und der Druckanstieg beim Erwiirmen in der gleichen Weise verfolgt (Kurve 11). Das Aussehen der Dampfdruck-Kurve hatte sich nun vollkommen gehdert. W&end sie vorher (I) der Dampfdruck-Kurve ekes einheifiichen Stoffes entsprocben hatte (vergl. die in der Figur angegebenen Dampfdruck-Kurven von Brom und Chlor), deutete sie nunmehr auf eine Mischung. Als eine aus gleichen Volumen Chlor und Brom hergertellte Mischung unter denselben Bedingungen untersucht wurde, ergab sich praktisch vollige &reinstimmung mit 11. Wie die Dampfdruck-Kurve, so hatte sicb auch der Schmelzpunkt gebdert. Die Substanz begann diesmal erst bei -15O, also um 40° hoher als zuvor, zu sintern und allmiihlich zu s b e l z e n . Verhindert man das Entweichen von Dampf aus der Mischung und damit eine Fraktionierung, so hat die gleiche Mischung, wie scbon Karsten feststellte, einen Schmelzbereich von etwa -660 bis -520. Die zweite Halfte der oben erwantengoo-Fraktion hatte die gleichen Eigenschaften wie die erste. Die Zusammensetzung beider Fraktionen entsprach dem Verhliltnis 1c1:1Br, wie folgende Analysen zeigten: Fraktion Brom Chlor E p hr aime) ,,riicken die hoheren Halogenverbindungen des Phosphors in das Gebiet der Anlagerungsverbindungen." *) rergl. z. B. L. Anschiitz, A. 454, 71, u. zw. 93 [1927]. Anorgankche Chemie, S. jgx (Dresden 11. Leipig. 1922). *&) vergl. E p h r a i m , Anorganisc1.e Chemie, 2. 11. 3. Aufl., S. 191 (Dresden und Leipzig, 1923). *6) Aluminium-amalgam reduziert nach den klassischen Arbeiten von Thiele, A. 347, 250 [1906] u. spater, nur Fulven-Doppelbindungenund zwar auch nur dann, wenn an dem endstandigen C-Atom wenigstens ein Phenyl oder ein Carboxyl sitzt. %) Thiele u. Merck, A. 418, 257 [1918]. ") Ann. Chim. Phys. [g] 6, IOI [1916!.
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Die Verbindung sintert bei ca. 180O zu einer dunklen Masse zusammen; sie lost sich leicht in Alkohol. Der Methylester des Athenyl-tryptophans bildet sich beim Stehen der feingepulverten Substanz rnit einer atherischen Diazome t h a n -Losun g. Der Ester ist in Ather loslich; er krystallisiert nich