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Über die Reaktion trizyklischer ß-Ketoaldimin-metallchelate mit 1, 3-Diaminopropan; Bildung 15- und 16gliedriger, makrozyklischer Neutralkomplexe

✍ Scribed by Ernst Jäuger


Book ID
104607082
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
282 KB
Volume
8
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


Bei der Uinsetzung von Nickelsalzen Nix, (z. T. in ihrer hydratisierten Form Nix, .nH,O) mit dl-2-Phcnyl-l,2-dianiinobutan (= A) im Molverhaltnis 1:2 konnteii eine Reihe von Tetramminverbindungen Ni (A).& isoliert werden (Tab. 1).

Die gelben diamagnetischen Verbindungen besitzen nach Ausweis ihrer Fhflexionsspektren (nur eine, einem Singulett-Singulett-ubergang zuzuordnende Bande im Bereich 22 UU0 bis 23 000 cm-l) und in Ubereinstinimung niit ihrem niagnetischen Verhalten eine planare lionfiguration des komplexen Kations [Ni(A),]'f; Nickel(I1) liegt in1 lA,,-Grundzustand vor. Den blauen paraniagnetischen Verbindungen muD auf Grund ilirer reflexionsspektroskopischen und ihrer magnetischen Eigenschafteii eine tetragonal gestorte Oktaederstruktur zugeschrieben werden; d. h. die Anionen X oder zwei Wasseriiiolekule koordinieren direkt dem Nickel(I1). Das AusmaS der tetragonalen Storuiig ist verschieden. So lrann das R,eflexionsspektrum des Rhodanids (X = SCN) naherungsweise unter Annahme einer effektiven Ligandenfeldsymmetrie 0, beschrieben werden [3A,,-Grundznstand des Nil11 ; dagegen wirkt beim Triehloracetat (X = C1,CCOO) ein Ligandenfeld der Symmetrie D,, [3B,E-Grundzustand des NiII].