Über die Radikalbildungsgeschwindigkeit bei der Vinylpolymerisation mit Übergangsmetall-Kolloiden und Tetrachlorkohlenstoff

✍ Scribed by Henrici-Olivé, Von G. ;Olivé, S.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Weight: 621 KB
• Volume: 88
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1965.020880108

✦ Synopsis

Bei der Oxidation von Ubergangsmetall-Kolloiden durch CC4 entstehen Radikale, welche durch polymerisationskinetische Analyse und Copolymerisationsversuche nachgewiesen werden. Die Radikalbildungsgeschwindigkeit und somit die Geschwindigkeit der Oxidation des Metalls nimmt betrlchtlich zu in der Reihenfolge Vo < CrO i Coo. Eine einfache MO-Betrachtung, welche auf der Annahme von Komplexbildung zwischen Metal1 und CCl, basiert, vermittelt eine qualitative Deutung des Vorganges. Die S iabilitat der Komplexe wird dabei mit der Belegung der antibindenden MO's durch Elektronen in Verbindung gebracht.

STJMMARY:

I n the course of the oxidation of transition metal colloxds with CC14Cadicals are generated, which can be demonstrated by polymerization kirietics and copolymerization trials.

The-rate of radical generation and thus the oxidation rate of the metal increase in the series V O < CrO < Coo. A simple MO consideration based on the supposition of complex formation between metal and CCl, allows the qualitative interpretation of the process.

The stability of the complexes is relatsd t o the population of antibonding MO's.