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Über die polymerisation von 2,5-dioxo-1,3-oxathiolan und 2,4-dioxo-1,3-dithiolan

✍ Scribed by Kricheldorf, Hans R. ;Bösinger, Klaus


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1973
Weight
635 KB
Volume
173
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Abstract

Die Polymerisation von 2,5‐Dioxo‐1,3‐oxathiolan (1a) mit verschiedenen tertiären Aminen wird untersucht. Die Wirksamkeit der Katalysatoren hängt ausschließlich von ihrer Basizität ab. Eine CH‐Deprotonierung beim Monomeren wird als Startreaktion, eine anionisch ringöffnende Polymerisation als Wachstumsreaktion diskutiert. Sowohl bei der Polymerisation von 1a als auch von 2,5‐Dioxo‐1,3‐dithiolan (2a) hat der Wassergehalt des Lösungsmittels oder die Anwesenheit anderer Protonendonatoren einen starken negativen Einfluß auf Ausbeute und rel. mol. Masse des resultierenden Polyesters, während elektrophile Reagenzien wie Alkyl‐ oder Säurehalogenide eine geringere Wirkung zeigen. Unter vergleichbaren Bedingungen polymerisiert 2a wesentlich schneller als 1a und liefert auch Polyester mit wesentlich höheren rel. mol. Massen (bis 112000).


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## Abstract Das 2,4‐Dioxo‐1,3‐dithian (**8**) wird durch Cyclisierung des __S__‐(Äthoxythiocarbonyl)‐3‐mercaptopropionylchlorids (**7**) erhalten. Die Polymerisation des kristallinen Monomeren **8** wird durch aprotische Basen katalysiert, während protische Nucleophile oder elektrophile Reagenzien