Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XVII1) Darstellung substituierter Thioformamid-S-oxide und Untersuchung ihrer Konfiguration durch NMR-Spektroskopie
✍ Scribed by Walter, Wolfgang ;Maerten, Gerhard
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1968
- Weight
- 325 KB
- Volume
- 712
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Eingegangen am 27. Juli 1967
Thioformamide ergeben mit Wasserstoffperoxid die entsprechenden S-Oxide, (Tab. 1) deren Isolierung bei N-monosubstituierten Verbindungen gelang. NMR-Spektren zeigen das Vorliegen einer Konfiguration, die durch Vergleich mit den Spektren der entsprechenden Thioamide der cis-Form2) A zugeordnet wird.
Thioformamid-und Thioformanilid-S-oxid3) wurden bereits dargestellt, wahrend N-tert.-Butyl-thioformamid-S-oxid3) nur chromatographisch nachgewiesen wurde.
Der Grundkorper der Thioamid-S-oxide ist im Gegensatz zu den hoheren Homologen stabiler als das Ausgangsthioamid. Im Zusammenhang mit Konfigurationsuntersuchungen an Thioformamiden4.5) interessierten wir uns fur die Darstellung weiterer substituierter Thioformamid-S-oxide und fur deren NMR-Spektren.
Darstellung
Alle von uns beschriebenen ThioformamidesP) lieRen in Testversuchen nach Zugabe von Wasserstoffperoxid die Bildung von S-Oxiden durch eine intensive Rotfarbung mit Eisen(II1)-chlorid-Losung erkennen.
Bei Versuchen zur praparativen Isolierung der S-Oxide wurde 30-proz. Wasserstoffperoxid in kleinen Anteilen zur methanolischen Losung der Thioamide bei 5 -15" hinzugegeben und der Verlauf der Oxydation diinnschichtchromatographisch verfolgt. Dabei zeigte sich, da8 *) Herrn Prof. Dr. B. Eisfert zum 65. Geburtstag gewidmet. 1) XVI. Mitteilung: W. Walter und K.-D. Bode, Liebigs Ann. Chem. 698, 131 (1966). 2) In dieser und den nachfolgenden Mitteilungen wird die Bezeichnung ,,cis" in Anlehnung an die gebrauchliche Nomenklatur sek. Amine und Peptide auch fur cis-standige NHund -C=S=O-Gruppen angewendet. 3) W.