u [Aus d . Kaiser Wilhelm-lnstitut fur Medizin. b'orschung IIeidelberg, Institut fur Chernie.: (Ilingegangen am 27. Oktolwr 1941 .) Irn Jahre 1932 wurde das Sclendiosyd als spezifisches Oxydationsmittel in die wissenschaftlichcn Laboratorien eingefuhrt I ) *) . nachdem bereits in eineinPatent der I. G. F a r b e n i n d u s t r i e A.-G.3) ~:ekanntgegehen~~orden war, (la0 die Selenige Same ein auspezeichnetes Oxydationsmittel fur solchc Methylenbzm. Methylgruppen ist, die an aroniatische Ringsystenie gebunden sind. H. L. Riley') und Jlitarbeiter crkannten, daW alle aktivierten Methylen-oder Jlethylgruppen von SeO, osydiert werden. Einige charakteristische Beispiele seien angefuhrt : 2-Methyl-henzanthron -+ Benzanthron-2aldehyd ; Xceton -+ Methylglyoxal I ) 4, ; a-l'inen -+ Myrtenal'. **) ; Malonester -+ JIesosalsa~recster~) ; Heptin-(1) -+ 3-Oxy-heptin-(l) 6, ; a-Chinaldin + Chinolin-aldehyd-(Z) ' ) 8 ) und Chinaldin-carbonsaure-(2) ; 2-Methyl-chinoxalin + Chinosalin-aldehyd-(Z) 7 und Chinoxalin-carbonsaure-(Z) 9, ; Benzo-aza-hydrinden -+ Benzo-aza-hydrindon lo). Auch Dehydrierungen wurden beobachtet, z. B. : CH, .CO .CH, .CH, .CO .CH, + CH, .CO .CH : CH .CO .CH,ll) ; Piperiton -+ Thyrnol 12) ; 3-Cyclotitral -+ Safranall,) : 1.2.3.4-Tetrahydro-acridin + -4cridin lo) ; Acetyl-oleanolsaure-rnethylestcr -+ Acetyl-dehydrooleanolsaure-methylester 14). -4uf Grund der angefiihrten 1)ehydrierungsreaktionen untersuchten wir die Einwirliing von SeO, auf 3-Methyl-tetralon-( I) (I), wobei wir das 3-Methylnaphthol-( 1) (YI) zu erhalten hofften. Als Hauptprodukt isolierten wir jcdoch zunachst nur das 2-Oxy-3-rnethyl-naphthochinon-(l.4), das sogen. Phthiocol 15). Zur Deutung dieses urierwarteten Hrgebnisses 16) wurden weitere Versuche unternornnien, aus denen hervorging, daW als isolierbares Zwischenproduk? eine rote Yerhindung der Zusarnrnensetzung C,,H,O, auftritt, die 1) 11. I,. R i l e y , J . l>. J l o r l e y u. S . A. Ch. F r i e n d , Journ. chem. Soc. London 2) E . S c h w e n k 11. E. H o r g w a r d t , I<. &5, l G O l 119321.
2. )
G . D u p o n t , If'. Z a c h a r e w i c z u. R . D u l o u . Compt. rend. hebd. SCances Engl. Pat. 347743 (C. 1931 11, 2931). 4 ) M. H e n z r n.