A n d e n der Chemie. 646. Band. 1 ') 6. 211 o r i o , A. Pi6, 181 (1929). ?) K. Ttrmura., A. 533, 184 (1937). $) S. M o r i o , A. 476, 189, (1929). 4, S. M o r i o , A. i i 6 , 190 (1929). ' ) Vgl. A. 533, 191 (1937). ## 2) Vgl. A. 476, 189 (1929). ' ) A. 476, 190 (1929).
Über die Oxydation von Aconitum-Alkaloiden mit Salpetersäure. XII. Mitteilung über Aconitum-Alkaloide
✍ Scribed by Suginome., Harusada
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1938
- Weight
- 541 KB
- Volume
- 533
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
B r a d y l) behandelte Aconitin auf dem Wasserbade rnit Salpetersiiure 0. 1,43) und fuhrte es in eine Nitrosoverbindung C,,H,,O,,N, vom Schmelep. 205O iiber, die er fiir eine Dicarbonsaure hielt, und zwar gab er ihr die Formel C,H,N(OCOCH,)(OCOC,H,)(COOH),(OCH~)~(ON)(CHJ. Beeiiglich der Haftungsstelle der NO-Gruppe vermutete el; da6 euerst ein Nitrosarnin entsteht uud dann dieses weiter in eine C-NO -Verbindung umgewandelt wird. Nachher teilten B a r g e r und F i e l d 3 ohne niihere Angabe mit, daB sie die Bradyache Nitrosoverbindung auch aus Oxonitin durch Behandlung mit rauchender Salpetersaure erhalten hatten. Kurelich hat L a w s o n 9 Oxonitin in Essigsiiure mit Salpetersaure oxydiert. Er hat dabei eine Verbindung C,,H,,O,,N, vom Schmelzp. 263", die die Liebermannsche Nitrosoreaktion gibt und wahrscheinlich eine NO,-Gruppe mehr enthat, erhalten. Jedoch gab Aconitin mit Salpeterslure (D. 1,2) auf dem Dampfbada unter RiickfluB eine Saure C,,H,,O,,N, vom Schmelzp. 268 O, f i r die die Formel C,,H,,N(OCH& . (NO,)(NO)(C,H,CO . O)(CH,COO)(COOH)(OH) angegeben wurde. Bei der Einwirkung von Salpetersanre (U. 1,43) auf Mesaconitin, $conitin und Oxonitin habe ich, wie Br a d y , auch Nitrosoverbindungen erhalten, aber eingehende Vermche zeigen, daS die von B r a d y fur das Oxydationsprodukt ermittelte Forniel unrichtig ist. Die analytischen Ergebnisse des Oxydationsprodukts aus Mesaconitin nnd Aconitin vorn Zersetzungsp. 282 entsprechen der Formel C,,H,,O,,N, ; zuerst zweifelte ich allerdings an der IdentitLt der Oxydationsprodukte aus Mesaconitin, Aconitin und Oxonitin, da die Analysenresultate sowie die Eonstanten mehr oder l) SOC. 107, 1821 (1913). *) soc. 109, 231 (1915). Yoc. 1936, 80. *) H. Meyer, Analyse und Koustitutionsermittlung organischer Verbindungen. 5. Auflage, S. 419. 2, Die Resultate der Modellversuche werden an anderer Stelle veroffentlicht.
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