Über die Oxydation des Xylans mit Perjodsäure, III. Mitteil.: Darstellung und Hydrolyse der aus oxydiertem Xylan durch Oxydation und Reduktion entstehenden polymeren Verbindungen

✍ Scribed by Jayme, Georg ;Sätre, Martin

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1944
• Weight: 642 KB
• Volume: 77
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19440770320

✦ Synopsis

fiber die Oxyahtion [Jahrg. 77 W i e d e r h o l u n g v o n Versuch 16 (Vers. 17): Einwaage: X y l a n , entsprechend 2.0 g atro aschefreier Substanz. Fur jede Fallung wurde die Halfte des Destillates benutzt. Ausb. 0.7365 g M e t h y l g l y o x a l o s a z o n = 0.2819 g G l y c e r i n a l d e h y d = 4 1 .4y0 d. Theorie. Ausb. 0.27 g M e t h y l g l y o x a ld i o x i m = 34.9o/b d. Theorie. A u s b e u t e e r h o h u n g d e s M e t h y l g l y o x a l s d u r c h W a s s e r d a m p fd e s t i l l a t i o n (Vers. 18): Einwaage: Xylan, entspr. 2.73 g atro aschefreier Substanz. Das Vol. des Filtrates nach der Fallung der Jodsaure betrug 260 ccm. 53 g konz. Schwefelsaure wurden zugegeben und nach dem Einleiten von SO, mit Wasserdarnpf destilliert. Insgesanit wurden 690 ccm iiberdestilliert. a) des Destillates wurde zur Fallung von Methylglyoxalosazon benutzt. Ausb. 0.5854 g M e t h y l g l y o x a l o s a z o n = 0.2240 g G l y c e r i n a l d eh y d = 48.1% d. Theorie = 0.1672 g M e ~h y I g l y o x a 1 = 44.9% d. Theorie. b) 3/, des Destillates wurden niit Hydroxylarnin umgesetzt. Ausb. 0.57 g Methylglyoxaldioxim = 3 6 . 4 "/I d. Theorie. 49. Georg J a y m e und Martin S l t r e : uber die Oxydation des Xylans mit Perjodsaure, 111. Mitteil. : Daratellung und Hydrolyse der aus oxydiertem Xylan durch Oxydation und Reduktion entstehenden polymeren Verbindungen. [AUS d. Institut fur Cellulosechemie d . Techn. Hochschule Ddrmstadt.] (Eingegangen am 10. Januar 1944.) I n unserer 11. Mitteilung') iiher die H y d r o l y s e des mit g e p u f f e r t e r P e r j o d s a u r e aus X y l a n entstehenden polymeren Aldehyds wurde berichtet, daS sich dabei G l y o x a l in einer Ausbeute bis zu 6 2 . 4 % d. Th. erfassen lie& Daneben entstand G l y c e r i n a l d e h y d , der als Methylglyoxalosazon in einer Ausbeute von bis zu 48.104 d. Th. nachgewiesen werden konnte. E. I,. J a c k s o n und C. S. Hudson2) haben bei der Oxydation von Cellulose und Starke mit nicht gepufferter Perjodsaure die bei der Hydrolyse des entstehenden polymeren Aldehyds sich bildende d-Erythrose ebenfalls nicht als solche nachgewiesen, sondern sie zu d -E r y t h r o n s a u r e oxydiert und diese dann in Brucin-d-erythronat oder in ihr Lacton iibergefiihrt. Die Ausbeuten betrugen bei Starke nur 22%, bei Cellulose sogar nur 15%, Brucin d-erythronat als solches auf Polysaccharid berechnet. Analog hatten wir von Xylan ausgehend zur d-Glycerinsaure gelangen konnen. Da jedoch, wie wir feststellten, bei der Hydrolyse des oxydierten Xylans der entstehende d-Glycerinaldehyd zum Teil zerstort wird, beschritten wir einen anderen Weg zur Gewinnung der Glycerinsaure. Wir o x y d i e r t e n den p ol y m e r e n Ald e h yd u n m i t t el b a r rn i t B ro m wa s s e r in Anwesenheit von B a r iu m t a r b o n a t zur eiitsprechenden p o l y m e r e n S a u r e und unterwarfen diese der H y d r o l y s e , was zii sehr hohen Ausbeuten fiihrte (Brucind -g l y c e r i n a t (Rohprodukt) 2470/, auf Xylan ber.). Der Verlauf der Reaktion wird durch die folgenden Formeln wiedergegeben :