Uber die Oxydation der Naphthazine mit Chromsauren. (110. Beziehung der Azine zu den Chinoxalinen.
[hfitteilung aus dem Chemischen Laboratorium der Universitit Erlangen.] (Eingegangen am 21. .Tanuar 1908.)
Vor 1 '/z Jahren') haben wir berichtet, daB man Naphthophenazin uber das Diketoprodukt zum Phenylchinoxaliii sbbauen lrann. Diese Versuche wurden nun auch mit Erfolg auf die heiden N a p h t h a z i n e ausgedehnt.
Dasselbe wurde durch Umkrystallisieren aus Pyridin-Benzol gereinigt und in folgender Weise oxydiert : 5 g Substanz wurden in 240 g Eisessig und 60 g Acetanhydrid siedend gelost, dann 17 g Chromsaurekrystalle in kleinen Mengen in dem MaBe zugegeben , daB die Flussigkeit im schwachen Sieden blieb. Nach dern Erkalten wurden gelbrote, voluminiise Nadelchen abgesaugt und mit Eisessig, sowie mit Wasser und zuletzt mit Alkohol gut ausgewaschen. Die sehr schwer losliche Substanz wurde aus Pyridin oder noch besser aus siedendem Anisol umkrystallisiert, woraus wir gelbbraune , konzentrisch gruppierte Nadeln gewannen , die sich beim Erhitzen von 260° an dunkel farben und bei ca. 300° unter Zersetzung schmelzen. Konzentrierte Schwefelsaure wird durch Spnren der Substanz rein gelb, durch groBere Mengen gelbbraun gefarbt. 0.1559 g Sbst.: 0.4432 g COZ, 0.0484 g HaO. -0.1454 g Sbst.: 11.85 ccm N (220, 742 mm). Symni. c(, $ -N a p h thazin2). C ~o H I o N 2 0 ~. Ber. C 77.4, H 3.2, N 9.0. Gef. n 77.5, x 3.4, D 9.0. Die Substanz ist demnach D i k e t o-sy71i m.a, $ -n a p h t h a z i n, CO Wenn man die Oxydation in Eisessig ohne Zusatz yon Acetanhydrid vornimmt, so entsteht eine anscheinend einheitliche rotgelbe Substanz, die im durchscheinenden Lichte in konzentrierter Schwefelsaure rot, im auffallenden griin erscheint. Diese Substanz gab bei der Analyse Zahlen, die ziemlich gut auf CzoHlzNz 0 stimmten. EY l) Diese Bcrichte 39, 2838 [1906]. 2, Diese Berichte 23, 1333 [1890].