✍ Scribed by Ruhemann, Siegfried
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Genaue Messungen, welche spater an andrer Stelle und i n andrem Zusammenhang veriiffentlicht werden sollen, haben fur die Reaktion (2) den Teplperatur-Koeffizienten 0.83 ergeben. Es ist dies unseres Wiesens der erste mit Sicherheit festgestellte Fall einer Abnahme der Geschwindigkeit rnit der Temperatur bei einer einfachen chemischen Recrktion. Aus der eingangs gegebenen Formel geht hervor, daB die Seltenheit echt gebrochener Temperatur-KoeFFizienten mit der Haufigkeit des ZutrefFens des B e r t h e l o t s c b e n Prinzips bei tieferen Ternperaturen, also rnit der Seltenheit vollstandig verlaufender, stark endothermer Reaktionen im Zusammenbang steht.
Sind die Komplexbildungswiirmen n ich t bekannt, so gestattet unsere Formel, sie BUS kinetischen Temperatur-KoefFizienten zu berechnen. Wir haben vor, das Verfahren zur Errnittlung der Dissoziationswiirmen sch wacher Saiiren und Basen und der Bildungswarme komplexer Chloride, Bromide, Jodide, Cyanide u. dgl. heranzuziehen .
(Eingegangen am 23. Dexember 19 13.) Wie die Phenole und Thiophenolel), so vereinigen sich anch die Naphthole und Thionaphthole (in der Form ihrer Natrium-Verbindungen) mit Phenyl-propiolsaureester unter Bildung der E s t e
Allein infolge der Schwierigkeit, die Natrium-naphtholate nnd-thionaphtholate (besonders die ersteren) rein zu erhalten, ist die Gewinnung dieser Ester nicht so einfach, auBerdem ist die Ausbeute weniger behiedigend, als dies bei der Darstellung der entsprechenden, aus den Phenolen und Thiophenolen d e r Renzolreihe entstehenden Additionsprodukte der Pall ist. Ziemlich glatt verlauft jedoch auch hier die Umwandlung der substituierten Ziintsaureester in die entsprechenden F l a v o n e und T h i o f l a v o n e . Vou diesen ist das a -N a p h t h o -f l a v o n bereits von K o s t a n e c k i * ) erhalten worden. Das & -N a p h t h o -f l a v o n ist seinem Isomeren darin ahnlich, daW seine Losung in konzentrierter Schwefelsaure stark fluoresciert; es unterscheidet sich von ibm durch seinen urn 9 O hoheren Schmelzpunkt. Umgekehrt liegen die Verhaltnisse bei den N a p h t h Ot h i o f l a v o n e n : das a -N a p h t h o -t h i o f l a v o n schmilzt bei einer hoheren Temperatur ale die @-Verbindung, und swar betriigt der Unter--~_ _ _ *) B. 46, 2188 u. 3384 [1913]. B. 81, 707 [1898]. ') R u h e m a n n und Beddow, SOC. 67, 989 [1900].
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