Mit der Untersuchung des als Purgativ verwendeten P o d o p h y l l i n s haben sich von alteren Autoren Podwissotzkyl), K u r s t e n 2 ) , ferner D u nst a n und Henry3) beschaftigt. Der physiologisch wirksame Bestandteil dieser Droge ist das P o d o p h y l l o t o x i n , uber dessen Konstitution von keinem der genannten Autoren VerlaNiches berichtet werden konnte. Wir wollen hier nicht auf diese auch in ihren Versuchs-Ergebnissen nur teilweise richtigen Arbeiten eingehen, sondern sogleich uber die eigenen Resultate referieren. Wahrend unsere Untersuchung uber die Konstitution des Podophyllotoxins schon langst im Gange war, erschien eine Arbeit von Borsche und Niemann4) uber das gleiche Thema, in der vorwiegend analytisches Material mitgeteilt, aber nichts uber die Konstitution dieser Verbindung ausgesagt wird. Wir werden die Resultate dieser Arbeit im Zusammenhang mit imseren Ergebnissen besprechen. Als Ausgangsmaterial diente uns das Podophyllinum indicum von Merck, aus dem wir nach einem neuen Verfahren in guter Ausbeute eine Modifikation des Podophyllotoxins erhielten, die entsprechend den Angaben von D u n s t a n und H e n r y bei 1170 unter Aufschaumen schmolz. Trocknet man diese Verbindung im Hochvakuum bei 1100 und lost das erhaltene Produkt aus wafirigem Athylalkohol oder aus Chloroform und Petrolather um, so gewinnt man ein Podophyllotoxin, das bei 1580 ohne Aufschaumen schmilzt. Diese verschiedenen Modifikationen des Podophyllotoxins unterscheiden sich durch die Losungsmittel, die sie gebunden enthalten. Die luft-troche Form vom Schmp. 1170 enthalt Benzol, Wasser und geringe, anscheinend wechselnde Mengen von ~thylalkohol, die aus wal3rigem Athylalkohol erhaltene Verbindung vom Schmp. 1580 hat nur Wasser gebunden. Trocknet man diese Verbindungen bei 1000 im Hochvakuum, so werden die gebundenen Losungsmittel abgegeben, und die nun resultierendc Verbindung gibt Analysenwerte, die auf die Formel C,,H,,O, stimmen. Zur gleichen Bruttoformel kommt auch Uorsche, doch hat er noch andere Modifikationen des Podophyllotoxins beschrieben, die wir nicht erhalten haben; andererseits gibt er an, da13 ihm die Darstellung des bei 1580 schmelzenden Podophyllotoxins nicht gelungcn sei. Auf die Ursachen dieser verschiedenen Refunde sind wir vorlaufig nicht eingegangen, da sie fur das gegenwartig zur Diskussion stehende Konstitutions-Problem nur von sekundarer Bedeutung sind. Die wechselseitige ffberfiihrbarkeit der beiden von uns erhaltenen Modifikationen des Podophyllotoxins ineinander und deren gleichartige chemische Reaktionsweise beweist, da13 zwischen bciden keine chemischen Struktur-Unterschiede bestehen konnen. Schon von den alteren Autoren wurde die Lacton-Natur des Podophyllotoxins festgestellt, was durch unsere und Borsches Versuche bestatigt wird. Ebenso wie d i e m Autor finden auch wir einen Gehalt von 3 Methoxylgruppen, hingegen nach der Methode von Zerewi tinoff nur I aktives H-Atom, wahrcnd Borsche deren zwei ermittelt. l) Arch. exp. Pathol. 13, 29 [1891]. a) Arch. Pharmaz:229, 226 [1891].