✍ Scribed by Weiss, Erwin
No coin nor oath required. For personal study only.
Eingegangen am 24. Februar 1965) kherische Grignard-Lbsungen von ,,CHsMgCl, CZHSMgCl, CH3MgBr sowie CZHsMgBr" wurden durch Eindampfen und Trocknen i. Vak. desolvatisiert und rbntgenographisch untersucht. Nach den Pulverdiagrammen liegen Gemische der reinen Magnesiumdialkyle und Magnesiumhalogenide vor, entspr. einer Dismutation: 2 RMgX + RzMg + MgXz. Die Beugungslinien der Alkylverbindungen werden a d Grund der bekannten Kristallstrukturen von [ ( C H J ) ~M ~] ~ und [(C2H&MgIa, identiliziert. Die gebildeten Magnesiumhalogenide zeichnen sich durch starke Fehlordnungen (Stapelfehler) aus. Sie werden mit reinem, aus der Schmelze erhaltenem Magnesiumchlorid und -bromid verglichen, deren Gitterkonstanten neu bestimmt wurden. Auch heute laRt sich die Frage nach der Natur der in Losungen vorliegenden Molekeln von Grignard-Verbindungen nicht in einfacher Weise beantworten. In Atherlosungen fanden bereits SCHLENK und SCHLENK 1) ein Gleichgewicht zwischen Organomagnesiumhalogenid einerseits und Magnesiumdialkyl sowie Magnesiumdihalogenid andererseits (1). Dieses Gleichgewicht wurde vor einigen Jahren in Zweifel gezogen und entspr. (2) unter Beteiligung dimerer Molekeln RzMg. MgX2 modifiziert 2). 2 RMgX RzMg + MgXz (1) R2Mg. MgXz -4 RzMg + MgXz (2) Nach neueren Untersuchungen kann jedoch die Beteiligung von RMgX am Gleichgewicht nicht ausgeschlossen werden. Die Mehnahl der vorliegenden experimentellen Ergebnisse 1aRt sich am besten durch GI. (3) wiedergeben, deren Gleichgewichtslage von R, X, dem Losungsmittel sowie der Konzentration abhiingt3). (RMgX)2 + 2RMgX + RzMg + MgXz + RzMg. MgXz (3) Fur die Beteiligung von RMgX am Gleichgewichtunter Urnsttinden sogar als Hauptbestandteilsprechen sicher die vor kurzem erfolgten Strukturaufkliirungen von GHSMgBr-2O(C2H5)24) und C2HsMgBr.2O(C2Hs)zS). Die Konstitution dieser
📜 SIMILAR VOLUMES
## Abstract Beim Einleiten von Diboran in gekühlte ätherische RMgX‐Lösungen fallen gemäß der Austauschreaktion 6 RMgX + (BH~3~)~2~ → 6 HMgX + 2 BR~3~ die den Grignard‐Verbindungen RMgX entsprechenden Grundkörper HMgX in Form kristalliner Diätherate aus.