✍ Scribed by W. D. Treadwell; Dora Huber
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Als Roussin'sche Salzel) bezeichnet man Verbindungen, denen ein aus Eisenmetall, Schwefel und Stickoxyd aufgebautes Anion gemeinsam ist. Roassin'sehe Salze entstehen, wenn zweiwertige Metallionen der Eisengruppe in Gegenwart von Stickoxyd auf Schwefelverbindungen vorn Typus HSR einwirken. Zunachst bildet sich ein roter Komplex, aus welchem dann durch weitere komplexe Bindung das Anion dcr schwarzen Roussin'schen Salze aufgebaut wird. Am grundlichsten untersucht sind die Eisensalze der beiden Reihen. 0. PaweP) hat sowohl vom schwarzen wie auch vom roten Eisenkaliumsalz zuerst die richtige empirische Formel angegeben : schwarzes Eisensalz : rotes Eisensalz : K[Fe,(W,%! KIFe(NO),SI E. A . Hofmann und 0. P. Wiede3) zeigten, dass der Schwefel in den Roussin'schen Salzen auch durch den Thiosulfat-und den Mercaptanrest ersetzt werden kann. Sie fanden auch, dass das Eisen in den Thiosulfat enthaltenden Salzen durch Kobalt ersetzt werden kann. Weitere wichtige Beispiele von Roussin'schen Salzen mit Eisen, Kobalt und Nickel sind dann von W . Manchot4) untersucht worden. Er machte die interessante Beobachtung, dass in den Nickelsalzen das Metall jeweils nur eine Molekel Stickoxyd zu binden vermag, wahrend in den entsprechenden Eisen-und Kobaltsalzen stets ewei Molekeln gebunden werden. Uber die Konstitution der Roussin'schen Sake bestehen zur Beit noch zwei nicht vereinbare Ansichten. L. Cambi und L. #xego5) und A. von _FriedoZsheim6) eiuerseits sind der Ansicht, dass in den Homplexen der Roussin'schen Salze Hyponitrite der d r e i w e r t i g e n Eisenmetalle vorliegen. Cambi und axego glaubten aus der Ahnlichkeit der Absorptionsspektren von K[Fe(NQ),]B und K[Fe(WO),S,O,] einerseits und Fe( CNS), und Fe[C,H,N,O,], andererseits schliessen xu durfen, dass in diesen Verbindungen das Eisen in der gleichen Wertigkeitsstufe vorliegen musse. Dann wollen sie ferner bei des Zersetzung des schwarzen
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a) B. 49, 2757 [L916]. 3, B. 49, 2776 [1916]. ' ) B. 61, 1271 [lSlS]. ' ) Zudem gehen sie auch, wie inzwischen gefnnden wurde, durch Dimethylsulfat in den O-Methylttther iiber, reagieren also auch mie O-Salze.