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Über die Konfiguration des Penterythrits, II. Mitteilung: Die optisch-aktiven Di-brenztraubensäure-penterythrite

✍ Scribed by Böeseken, J ;Felix, B. B. C.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1928
Weight
206 KB
Volume
61
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


Alle am Gitosin durchgefiihrten Nessungen beweisen also die Richtigkeit der h k r angenommenen Formeln. Das Gitoxigenin ist ein einfach ungesattigtes Trioxy-lacton C,,H,,O, ; es addiert nur I Mol. Wasserstoff und bildet ein gesattigtes Trioxy-lacton, das D i h y d r o -gi t o xigenin. Sowohl Gitoxigenin wie Dihydro-gitoxigenin spalten mit alkoholischer Salzsaure Ieicht z Mol. Wasser ab und geben Dia n h y d r o d e r i v a t e ; die Alkoholgruppe, die unter diesen Bedingungen erhalten blei bt, ist sekundar und steht benachbart einer Methylengruppe in einem hydro-aromatischen Sechsring (oder Siebenring) . Bei der k a t a-1 y t isch e n H y d r i e r u n g der Dianhydroderivate entstehen Gem isc h e s t e r e o i s o m e r e r Alkohole von der Formel C23H,60,; die Stereoisomerie kommt augenscheinlich dadurch zustande, daQ bei der Absattigung cler Doppelbindungen neue asymmetrische Kohlenstoffatome gebildet werden. Das aus dem gesattigten Trioxy-lacton gebildete Dianhydroderivat liefert einheitlichere und leichter rein zii erhaltende Hydrierungsprodukte als das Dianhydroderivat des Gitoxigenins. Die schon friiher aufgestellte Behauptung, daB das Gitoxigenin ein Kohlenstoffgeriist mit vier hydrierten Ringen enthalt, wie Cholesterin und Gallensauren, besteht zu Recht. Der Chemischen Fabrik E. Mer ck-Darmstadt, die uns das Ausgangsmaterial fiir diese Unterwchung zur Verfiigung gestellt hat, sprechen wir unsern va-bindlichen Dank aus. 290. J. B o e s e k e n und B. B. C. F e l i x : ober die Konfiguration des Penterythrits, 11. Mitteilung : Die optisch-aktiven Di-brenztraubens aure-penterythrite. (Eingegangen am 16. August 1928.) I n unserer ersten Mitteilung l) iiber die Konfiguration dieses Alkohols kamen wir zum SchluQ, daB, wenn es gelange, Kondensationsprodukte mit Ketonen oder Aldehyden vom 'l'ypus C[C,H,02 > C(R)(R')], in ihre optischaktiven Komponenten zu spalten, der tetraedrische Bau, wenigstens im fliissigen Zustande, bewiesen ware, und daB damit andere Vorstellungen iiberfliissig wiirden.

Den in jener Mitteilung schon kurz erwahnten D ib r e n z t r a u b e n s a u r ep e n t e r y t h r i t haben wir inzwischen in grol3eren Mengen bereitet und daraus mittels S t r y c h n i n s die optischen Komponenten in reinem Zustande absondern konnen. l) B. 61, 787 [r928].


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