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Über die Kondensation vonN-substituierten Acetessigsäure-amiden zu α-Pyridonderivaten und über davon abgeleitete Verbindungen

✍ Scribed by Ehm, Wilhelm


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1977
Weight
1017 KB
Volume
1977
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Abstract

^1^H‐NMR‐Spektren und die Existenz von Dichlorverbindungen beweisen, daß sich die am Stickstoff substituierten Acetessigsäureamide 1 nicht, wie früher beschrieben^1,2)^, zu den 2,4‐Dimethyl‐1‐organyl‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐3‐pyridincarbonsäureamiden 2 kondensieren, und die erhaltenen Kondensationsprodukte sich nicht zu den 2,4‐Dimethyl‐1‐organyl‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐3‐pyridincarbonsäuren^7)^ 3 verseifen lassen. Vielmehr kondensieren die Acetessigsäureamide 1 zu den 4‐Methyl‐2‐methylen‐1‐organyl‐6‐oxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐3‐pyridin‐carbonsäureamiden 5, die sich zu den 4‐Methyl‐2‐methylen‐1‐organyl‐6‐oxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐3‐pyridincarbonsäuren 6 verseifen lassen. Bei der Decarboxylierung von 6 verschwindet die α′‐Methylen‐α′,β′‐dihydro‐α‐pyridon‐Struktur zugunsten des α′‐Methyl‐α‐pyridon‐Typs, d. h. es entstehen die 4,6‐Dimethyl‐1‐organyl‐2‐pyridone 4. Aus dem Dichlorsubstitutionsprodukt von 5k mit R = (CH~2~)~5~COOH, worin die Bindungsstellen der Chloratome unbekannt waren, bildet sich bei gleichzeitiger Verseifung und Decarboxylierung 6‐(3,5‐Dichlor‐4,6‐dimethyl‐2‐oxo‐1,2‐dihydro‐1‐pyridyl)hexansäure (11), so daß dem Ausgangsmaterial die Struktur der 6‐[1‐(5‐Carboxypentyl)‐3,5‐dichlor‐4‐methyl‐2‐methylen‐6‐oxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐3‐pyridylcarbonylamino]hexansäure (10) zukommt. Bei der Bildung der Dichlorsubstitutionsprodukte von 5 und analog von 6 wird also je ein Wasserstoffatom an C‐3 und C‐5 des Pyridonringsystems durch Chlor substituiert, womit auch die Struktur von 5 und 6 bestätigt wird. – Die Verbindungen 4, 5 und 6 werden zur Herstellung von Hydrierungs‐ und Substitutionsprodukten verwendet. Ein Isomeres der Verbindung 5g wird aufgefunden.


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