Über die Kondensation der Alkylguanidine mit Acetessigester usw

✍ Scribed by Majima, R.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1908
• Weight: 540 KB
• Volume: 41
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19080410139

✦ Synopsis

35. R. Majima: dber die Eondensation der Alkylguanidine mit Acetessigester usw. (Eingegangen am 11. Januar 1908.) I m AnschluB an meine fruhere Arbeit') iiber einige Anhydrobasen aus den Diaminen der Fettreihe, welche auch als Derivate der hydrierten Pyrimidine betrachtet werden kiinnen, habe ich die ahnliche Oerivate liefernde Kondensation der Alkylguanidine mit dem Acetessigester, Acetylaceton und Diathylmalonsaureathylester untersucht Znerst wurde als das einfachste substituierte Guanidin M e t h y lg n a n i d i i i gewahlt. Durch die Kondensation des Carbonats dieser Base und des Acetessigesters sind zwei als u und # unterschiedene isomere Methylderivate des Methylimidouracils (oder des 6-Methyl-2-imido-4-0x0-tetrahydropyrimidins) entstanden. Der a-Korper rnit hSherem Schmelzpunkt (312O) und geringerer LSslichkeit in kaltem Alkohol verandert sich beim Erhitzen rnit konzentriertem Chlorwasserstoff zu 1.4-Dimethyluracil von B e h r e n d 3 ) . So wurde er als 3 . 6 -D i m e t h y l -4 -o S O -2 -i m i d o -t e t r a h y d r o p y r i m i d i n erkannt: HN -C. CH3 HN-C. CH3 II 06 CH CH3 .i -b0 . _ + I ' HN=C CH CH3. N -60 a-Korper, Schmp. 312O 1.4-Dimethyluracil. Aus dem p-Korper rnit niedrigerem Schmelzpunkt (202 O ) bildet sich bei ahnlicher Behandlung rnit konzentrierter Salzsaure das Methyluracil. Daher muIi er die Konstitution eines 2 -M e t h y l i m i d o -6m e t h y 1-4ox ot e t r a h y d r o p y r i m i d i n s haben : HN-C . CH3 HN-C.CC& I 1 I I 1 CH3.N=C CH ---+ OC CH HN-60 H N -6 0 plibrper, Schmp. 202O Methyluracil. Die u-Verbindung rnit dem Schmp. 312O ist schon von J a e g e r 4, ciurch Methylierung des >Methyl-imidouracilw dargestellt worden, aber die 1) Diese Berichte 36, 903 [1596].

2. Diese Resultate wurden fruher in Tokyo (Tokyo kagakukaishi, 25, 356, 450 [1904]; 17, 244 [1906]) veroffentlicht. Auch in letzterer Zeit haben die ilrbeiten yon E. hferck und den Farbenfabriken von F. B a y e r & Go., welche unter anderem die Kondensation von Guanylharnstoff mit Dialkylmalonester usw.