Eingegangen am 16. Oktober 1963 Aus 3-Nitro-anilin entsteht mit Peressigsaure 3.3'-Dinitro-azoxybenzol, bei Gegenwart gewisser Metallspuren dagegen 3.3'-Dinitro-azobenzol. Kinetische Messungen sprechen fur das auf S. 38 angegebene Reaktionsschema. In Gegenwart von Vanadat wird Essigsaure durch Peressigsaure schon bei Raumtemperatur leicht zu CO2 und H2O verbrannt. Dabei entsteht intermediar Formaldehyd, der sich als Bis-[3-nitro-anilino]-methan abfangen 1aRt. Die Literaturangaben uber die Oxydation aromatischer Amine durch Perverbindungen, speziell Wasserstoffperoxyd, sind uneinheitlich. Vielfach wurden nur Azoverbindungen erhalten2-5). Andere Autoren6-8) fanden entweder Azo-oder Azoxy-Verbindungen oder Gemische beider. Bei Versuchen, 3-Nitro-anilin in Eisessig mit Wasserstoffperoxyd zu oxydieren, stellten wir fest, daB Metallspuren die Natur der Reaktionsprodukte entscheidend beeinflussen. Kupfer-, in etwas schwacherem MaDe auch Eisen-, Nickel-und Rhodium-Salze katalysieren die Bildung von 3.3'-Dinitro-azobenzol. Chrom(II1)-, Mangan-und Kobalt-Verbindungen liefern daneben auch 3.3'-Dinitro-azoxybenzol. Elementares Jod wirkt ahnlich, Molybdat bewirkt zusatzlich die Bildung von etwas 2-Nitrosonitrobenzol. Bei Zusatz von Tellur-und Titan-Verbindungen entstehen teerartige Produkte. Vanadinsalze schliefllich lenken die Oxydation in eine vollig andere Richtung. DIE UNKATALYSIERTE REAKTION Wir verwendeten hochgereinigte Ausgangsprodukte, welche bei Vorversuchen stets gute Ausbeuten an reinen Azoxykorpern geliefert hatten. Oxydationsmittel war Peressigsaure, Losungsmittel Eisessig. Die besten Ausbeuten an Reaktionsprodukten erhielten wir mit 3-Nitro-anilin.