Über die katalytische Umwandlung von Olefinen, VII. Reaktivitätsvergleich von [D0]- und [D6]Butadien an Nickelkatalysatoren

✍ Scribed by Schomburg, Gerhard ;Henneberg, Dieter ;Heimbach, Paul ;Janssen, Edo ;Lehmkuhl, Herbert ;Wilke, Günther

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Weight: 440 KB
• Volume: 1975
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197519750914

✦ Synopsis

Abstract

In Konkurrenzversuchen zeigen [Do]‐ und [D6]Butadien an Nickelkatalysatoren annähernd gleiche Reaktivität. An „nacktem”︁ Nickel entstehen all‐trans‐,trans,trans,cis‐ und trans,cis,cis‐ Cyclododecatriene mit 0, 6, 12 bzw. I 8 Deuteriumatomen etwa im statistisch zu erwartenden Verhältnis. Abweichungen davon sind mit sekundaren Isotopeneffekten erklärbar, die für die Bildung von all‐trans‐ und trans,trans,cis‐Cyclododecatrien normal und für trans,cis,cis‐ Cyclododecatrien invers zu sein scheinen. Mit einem Nickel‐Ligand‐System entstehen aus [D~0~]‐ und [D~6~]Butadien (1 : 1) 1,5‐Cyclooctadien, 4‐Vinylcyclohexen und 1,2‐Divinylcyclo‐ butan mit je 0, 6 bzw. 12 Deuteriumatomen etwa im Verhältnis 1 :2 : 1. Die beobachteten Abweichungen vom Verhältnis 1 : 2: 1 deuten für die Bildung von 1,5‐Cyclooctadien und 1,2‐Divinylcyclobutan ebenfalls auf normale sekundare Isotopeneffekte hin, wahrend sie beim 4‐Vinylcyclohexen nicht signifikant sind. ‐ Die Analyse der Mischungen der cis,trans‐ Isomeren und der Strukturisomeren mit unterschiedlichem Deuteriumgehalt war durch hochauflösende Gaschromatographie moglich. Die Zuordnung erfolgte aufgrund des gas‐ chromatographischen Retentionsverhaltens (Kovats‐Indices) und durch Kombination mit MS.