Über die Herstellung von Estern der Mono-alkylol-phosphine und Mono-alkylol-phosphinoxyde

✍ Scribed by Steininger, Erwin

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1962
• Tongue: English
• Weight: 276 KB
• Volume: 95
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19620951029

✦ Synopsis

Methylolphosphine, Propylol-(3)-phosphine und die entsprechenden Phosphinoxyde lassen sich mit freien Carbonsliuren nicht befriedigend verestern. Erfolgreich ist die Umesterung von Carbonsliureestern mit den Alkylol-Phosphorverbindungen. Die besten Ausbeuten an Ester ergibt jedoch die Reaktion der Alkylol-Phosphorverbindungen mit Carbonshuechloriden. Wahrend iiber die Darstellung und Spaltung der Alkylolphosphine und deren Oniumsalze, vor allem des Trimethylolphosphins 2) und des Tetramethylolphospho-niumchlorids3), bereits zahlreiche Untersuchungen bekannt wurden4), sind erst in jbngster Zeit zwei Arbeiten uber Ester von Alkylolphosphinen bzw. deren Oxyden veroflentlicht worden. S. TRIPPETS) erhielt aus Diphenyl-methylol-phosphin und Eisessig in Gegenwart von p-Toluolsulfonsiiure den entsprechenden Essigsliureester neben vie1 Phosphinoxyd und etwas Diphenylphosphin in 48 % Ausbeute; er nthrte den Ester, ohne ihn zu isolieren, mit Methyljodid in das Phosphoniumsalz uber, welches er charakterisierte. L. M. KINDLEY~) versuchte Trimethylolphosphinoxyd mit EssigsHure zu verestern. Unter 100" wurden nur 20% der theoretischen Menge an Wasser abgaspalten; auf die Reaktionsprodukte ging er nicht ein. Bei Temperaturen Uber 100' trat Zersetzung zu Formaldehyd und Dimethylolphosphinoxyd ein. Mit Carbonsllurechloriden und -anhydriden erhielt er Ester. machte aber keine naheren Angaben tiber Darstellung und Ausbeuten.