Über die Herstellung einiger mit der Synthese des Zibetons zusammenhängender Dicarbonsäuren. (2. Mitteilung). Herstellung der cis- und trans-Octadecen-(9)-disäure-(1,18)

✍ Scribed by L. Ruzicka; Pl. A. Plattner; W. Widmer

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1942
• Tongue: German
• Weight: 790 KB
• Volume: 25
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19420250531

✦ Synopsis

Uber die Herstellung einiger mit der Synthese des Zibetons zusammenhangender Dicarbonsauren.

Herstellung der cis-und trans-Octadecen-(9)-disaure-(l, 18) von L. Ruzieka, P1. A. Plattner und W. Widmer.

(2. VII. 42.)

(2. Mitteilung')).

Vor kurzem haben wir einen praparativ gut gangbaren Weg zur Synthese geradzahliger, ungesattigter a , w-Dicarbonsauren mit zent,raler Lage der Doppelbindung (vgl. Formel I) angegeben. Es wurde die Herstellung der cis-und trans-Eikosen-( lO)-disaure-( 1,20) (I, n = 8) erlautert, und kurz erwahnt, dass auf ahnlicheni Wege auch die beiden Octadecen-(9)-disauren-(l, 18) (I, n = 7) erhalten werden konnten. Wir beschreiben hier nun die Herstellung dieser letztern Dicarbonsauren, deren Cyclisierung zum cis-bzw. trans-Zibeton (11) fiihren muss. CH-(CH,),-COOH CH-W,), , ~ >CO I1 CH-(CH,), ~I I CH-(CH2),-COOH Fruhere Versuehe anderer Autoren zur Herstellung der Octadecendisaure sind in unserer ersten Arbeitl) und in der Dissertation von W. W i d m w 2 ) ausfiihrlicher diskutiert worden; ebenso ist dort das Prinzip der von uns ausgearbeiteten Synthese eingehentler erortert. Es besteht in der Kondensation einer ungesatt,igten Saure (z. B. 111) zum Acyloin (z. B. IT), der Reduktion desselben zum Glykol (z. B. V) und der Aufspaltung des entstandenen doppelt ungesattigten Glykols durch Ozonisation zur Dioxydicarbonsaure (z. B. VI). I n dieser letztern werden anschliessend die Oxygruppen durch eine Doppelbindung ersetzt (z. B. VII). 111 CH3-C =C-(CH,),-COOH IV CH3-C ~(>-(CH2),-CO-CHOH-(CH2)7-C =C--CH3 17 CH3-C ~C-(CH2),--CHOH-CHOH--(CH2),-C _C--C'H3 VI HOOC-(CH;!)7-CHOH-CHOH-(CH2)7-COOH 1'11 HOOC-(CH,)7-CH=CH-(CH,)7-COOH IIIa CH3-(CHJ-CH-CH-(CH,),-COOH I ) 1. Mitt. Helv. 25, 604 (1942).