Über die Genauigkeit und die praktische Ausführung der quantitativen kinetischen Analyse bei bimolekularen Reaktionen

✍ Scribed by Smith, Lennart ;Lindberg, J.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1928
• Weight: 568 KB
• Volume: 61
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19280610824

✦ Synopsis

Um noch auszuschlieflen, daB der durch die vorangehende Oxydation bewiesene p-Oxy-benzyl-Rest als Komplex mit freier phenolischer Hp droxylgruppe im Bebeerin vorliege, haben wir noch den M e t h y l a t h e r des Beb e e r i n s d e r 0 x y d a t . i o n mit Kaliumpermanganat unterworfen. Aus dem hierbei erhaltenen Sauregemisch konnte durch Hochvakuum-Sublimation keine Fraktion von Anissaure erhalten werden, Damit erscheint bewiesen, da13 das Sauerstoffatom des p-Oxy-benzyl-Restes mit einem anderen Komplex des Bebeerins ather-artig verbunden ist.

Mit einer derartigen Anordnung dieses Sauerstoffatoms steht auch im Einklang, da13 das Bebeerin bei der Behandlung mit Natrium und Alkohol unverandert bleibt.

263. Lennart S m i t h und J. L i n d b e r g : Ober die Genauigkeit und die praktische Ausfiihrung der quantitativen kinetischen

Analyse bei bimolekularen Reaktionen .

(Eingegangen am 27. Juni 1928 )

I. E i n l e i t u n g . Der Ausdruck ,,kinetische Analyse" wird oft fur die Zerlegung einer Gesamtreaktion in mehrere Einzelreaktionen gebraucht, aber doch besser, seinem eigentlichen Sinn gemaR1), benutzt fur die Bestimmung der Zusammensetzung eines Gemisches mittels kinetischer Messuzgen. Schon v a n ' t Hof f hat an eine derartige Anwendung der Reaktionskinetik gedacht2) und sie auch experimentell qualitativ gepriift, ohne indessen naher auf die Sache einzugehen. Es ist sllbekannt, daB solche Bestimmungen mit Erfolg vorgenommen werden konnen, wenn die zu messenden Reaktionsvorgange m o n o m o l e k u l a r sind, wie z. B. bei der Analyse der radioaktiven Substanzen durch die Strahlung. Man kann sagen, d& die Moglichkeit einer erfolgreichen Durcbfiihxung hier ihre Ursache darin hat, dalj die bei einer solchen Analyse auftretenden rechnerischen Probleme ohne Schwierigkeit iiberwunden werden konnen. Die Frage, inwieweit auch b i m o l e k u l a r e Reaktionen dazu geeignet sind, ein vorliegendes Gemisch zu analysieren, beansprucht nicht weniger Interesse, denn es erscheint selbstverstandlich, daB diejenigen Reaktionen, welche man einem Gemische irgendwelcher Art sozusagen a u f z w i n g e n k a n ndurch Additions-oder Zersetzungs-Reaktionenmeistens zweiter Ordnung sind. Vor einigen Jahren bat der eine von uns (Smith) die Moglichkeiten fur eine kinetische Analyse bei bimolekularen Reaktionen auseinander gesetzt l) . Dieser Auseinandersetzung gemaiB, besteht beinahe immer die Moglichkeit, solche Analysen vorzunehmen, aber das Problem muQ je l ) I,, S m i t h , Ztschr. physikal Chem. 96, 66 [1920]. Uber die Anwendung der kinetischen Analyse auf Isomeren-Gemische siehe dieselbe Ztschr. 92, 93, 94. z, v a n ' t H o f f , Cohen, Studien zur chem Dynamik, 1896, S. 117.