Über die flüchtigen Bestandteile des grauen Ambra. 1. Mitteilung. Isolierung von Dihydro-γ-jonon

✍ Scribed by L. Ruzicka; C. F. Seidel; M. Pfeiffer

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1948
• Tongue: German
• Weight: 340 KB
• Volume: 31
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19480310323

✦ Synopsis

I n einigen Abhandlungen aus unserem Laboratorium wurde uber den Hauptbestandteil des grauen Ambra, den Triterpenalkohol Ambre'in berichtetl). Zur Isolierung der fluchtigen Ambra-Bestandteile wurde die Mutterlauge des Ambre'ins mit Wasserdampf destilliert. Die neutralen Anteile des Wasserdampfdestillats destillierte man hierauf im Vakuum. Das von ca. 60° (10 mm) bis 130O ( 0 , l mm) siedende Gemisch macht je nach der Qualittit des Ausgangsmaterials ca. 1,5-3°/00 aus. Die tiefer und hoher siedenden Anteile davon bestehen zum grossen Teil aus Kohlenwasserstoffen, wahrend die Mittelfraktionen aus sauerstoffhaltigen Verbindungen bestehen. Durch Behandlung mit Girard-Reagens T lasst sich daraus ein Keton-Gemisch in einer Ausbeute isolieren, die ungefiihr lj5 der oben durch den Siedepunkt charakterisierten fliichtigen Ambra-Anteile ausmacht.

Bei der fraktionierten Destillation der aus der Girard-Verbindung regenerierten Ketone wird eine scharf siedende Hauptfraktion erhalten, deren Analysenwerte auf C,,Hz20 stimmen. Es handelt sich um ein rechtsdrehendes, auf Grund der Molekularrefraktion und der katalytischen Hydrierung monocyclisches, einf ach ungesattigtes Keton oder Ketongemisch. Die angegebene Bruttoformel wird durch Analyse des bei 189-190O schmelzenden Semicarbazons besttitigt. Auf Grund der Mischprobe erwies sich dieses Semicarbazon als identisch mit dem Semicarbazon des Dihydro-y-jonons, das zuerst durch Oxydation des Ambreins mit Kaliumpermanganat z, und kurzlich auch durch Anlagerung und Wiederabspaltung von Chlorwasserstoff aus Dihydrocc-jonon3) erhalten wurde. Das aus dem Semicarbazon regenerierte Dihydro-y-jonon unterscheidet sich in seinen physikalischen Konstanten nur unbedeutend von dem durch fraktionierte Destillation gereinigten Keton. Das x i s dein Ambra isolierte Dihydro-y-jonon (I) ist, ebenso wie das durch Oxydation von Ambre'in erhaltene, schwach rechtsl) L.