Die Substanz liess sich im Hochvakuum nicht unzersetzt sublimieren. I n den meisten Losungsmitteln war sie sehr leicht, in Petroliither schwer loslich. Aus Petrolather liess sie sich mit roter Farbe in 85-proz. H3P0, ziehen; bei Vcrdiinnen mit Wasser ging sie wieder in Petrolather. Aus Petrolatherlosung wurde sie an A1,0, nicht merklich adsorbiert. Durch Liegen an der Luft trat keine Veranderung ein. Die Zerewitinvff'sche Reaktion (in Anisol) lieferte kein Methan. Ein Verseifungsversuch durch Kochen mit methanolischer KOH lieferte nur Schmieren, ebenso ein Acetylierungsversuch mit Acetanhydrid-Pyridin. Mit Tetranitromethan konnte keine Farbvertiefung der gelben CHCI,-Losung konstatiert werden. Mit Brom in CHC1, trat eine Farbvertiefung ein; Brom wurde jedoch auch in kleinen Mengen nicht momentan verbraucht ; nach 5 Minuten Stehen begann eine HBr-Entwicklung. Wasserstoff wurde bei Zimmertemperatur weder bei Anwesenheit von Palladiumkohle noch von Raney-Nickel aufgenommen (alkoholische Ldsungen). Zusammenf assung. Indanon-(1) wurde nach i5tobbe-Johnson. mit Bernsteinester zu Indenylbernsteinsaure-halbester (IV) kondensiert und dieser uber das Saurechlorid rnit SnC1, zu 0x0-tetrahydro-benzpentalen-carbonester (VIII) cyclisiert. Diese Restktionsfolge bietet einen einfachen Weg zum Kohlenstoffgerust des Benzpentalens. Durch Decarbatlioxylierung wurde 0x0-tetrahydro-benzpentalen (IX) erhalten. Versuche, durch Umsetzung des Ketoesters VIII mit CH,MgBr zu Verbindungen rnit dem Doppelbindungssystem des Benzpentalens (111) xu gelangen, fiihrten nicht zum Ziel. Organisch-chemische Anstalt der Universitiit Basel. 134. Uber die epimeren 7-Brom-cholesterylester und die Konfiguration der C-7 -Substituenten in der Cholesterinreihe von H. Schaltegger und F. X. Mullner. (19. IV. 51.)
I n einer vorhergehenden Abhandlung wurde erwahnt I ) , dass bei der direkten Bromierung von Cholesterylbenzoat mit Brom und Licht 7-Brom-benzoate rnit zu hohem Bromgehalt gefunden wurden, was auf Bildung einer lockeren Additionsverbindung von Bromwasserstoff rnit 7-Brom-cholesterylbenzoat zuruckzufuhren ist . KendaZZ und Mitarbei-ter2) beschreiben ein 3a-Oxy-12-brom-d9~11-methyl-cholenat, gleichfalls ein ,,Allylbromid", welches rnit Bromwasserstoff zusammen im Molverhaltnis 2 : l kristallisiert. Unsere 7-Brom-cholesterylbenzoate kristallisieren mit variablem HBr-Gehalt, der sich leicht nachweisen lasst .