Über die elektrochemische und katalytische Reduktion von N-Nitroso-1-methylamino-1-desoxy-zuckeralkoholen und deren O-Acetyl-Derivaten
✍ Scribed by Dr. Helmut Dorn; Dr. Dieter Arndt; Dr. Horst Wand
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1970
- Tongue
- English
- Weight
- 799 KB
- Volume
- 312
- Category
- Article
- ISSN
- 1615-4150
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✦ Synopsis
Abstract
N‐Nitroso‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐D‐ribit, ‐D‐ und ‐L‐arabinit sowie ‐D‐xylit 1d–g werden in 1n HCl an einer großflächigen Quecksilberkathode zu entsprechenden N‐Methyl‐N‐(tetrahydroxy‐pentyl)‐hydrazinen 2d–g reduziert. Ein elegantes Verfahren zur Darstellung kristalliner N‐Nitroso‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐penta(tetra)‐0‐acetylhexite(pentite) mit D‐Glucit‐, D‐Mannit‐, D‐Galaktit‐, D‐Ribit‐, D‐ und L‐Arabinit‐ sowie D‐Xylit‐Konfiguration (6h–o) wird beschrieben. Die katalytische Hydrierung von 6k mit RANEY‐Nickel liefert unter basenkatalysierter O → N Acylwanderung N‐Acetyl‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐D‐galaktit 8c. Salze penta‐O‐acetylierter 1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole mit freier N—H‐Funktion 9h, 9k werden durch Hydrieren entsprechender N‐Benzyloxycarbonyl‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐penta‐O‐acetyl‐hexite 12h, 12k in Gegenwart von 1 Mol Säure gewonnen.
1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole 10a–g, durch Hydrieren von Aldosen und Methylamin leicht zugänglich, werden in wäßrigem Milieu mit hohen Ausbeuten N‐carbobenzoxyliert und N‐tosyliert. N‐Tosyl‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐penta‐O‐acetyl‐hexite 14h–k erhält man in hohen Ausbeuten direkt aus 10a–c; sie sind identisch mit den Tosylierungsprodukten von 9h bzw. 9k. An zahlreichen Beispielen N‐substituierter 1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole wird gezeigt, daß die WEYGANDschen Drehungsregeln zur Festlegung der Konfiguration am C—2 nur bedingt brauchbar sind.